1.一种4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物,其特征在于:该化合物为具有结构通式(I)的化合物,
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式(I)中,n为0‑8的整数;R为H、C1‑C8的烷基或卤素原子;R为H或C1‑C8的烷基。
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2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:n为0‑5的整数;R为C1‑C3的烷基或卤素2
原子;R为H或C1‑C3的烷基;
2 1 1
作为优选,当n为0、R为H时,R为甲基、乙基、氯原子或二甲基中的一种,优选R为4‑CH3、
4‑CH3CH2、4‑Cl、3,4‑(CH3)2中的一种;
2 1 1
当n为0、R为C1‑C3的烷基时,R为甲基、乙基或氯原子,优选R为3‑CH3、3‑CH3CH2、3‑Cl中的一种;
2 1 1
当n不为0、R为H时,R为甲基或乙基,优选R为3‑CH3或3‑CH3CH2;
2 1 1
当n不为0,R为C1‑C3的烷基时,R为甲基或氯原子,优选R为3‑CH3或3‑Cl。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于:所述具有结构通式(I)的化合物具体选自以下化合物中的一种或多种:
1‑乙基‑4‑(4‑甲基苯基)咪唑啉并喹喔啉酮:
1‑乙基‑4‑(4‑氯苯基)咪唑啉并喹喔啉酮:
1‑乙基‑4‑(4‑乙基苯基)咪唑啉并喹喔啉酮:
1‑乙基‑4‑(3,4‑二甲基苯基)咪唑啉并喹喔啉酮:
1‑乙基‑4‑(3‑甲基苄基)咪唑啉并喹喔啉酮:
1‑乙基‑3‑甲基‑4‑(3‑甲基苄基)咪唑啉并喹喔啉酮:
1‑乙基‑3‑甲基‑4‑(3‑氯苄基)咪唑啉并喹喔啉酮:
4.一种制备具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物或制备如权利要求1‑3中任一项所述的具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物的方法:
其特征在于:该方法包括以下步骤:
1)将具有结构通式(IV)的N‑(取代芳基)‑2‑溴乙酰胺类化合物与邻氨基乙酰苯胺于溶剂I中在催化剂I的作用下进行反应获得2‑((2‑乙酰氨基苯基)氨基)‑N‑取代芳基)乙酰胺类化合物,然后再将2‑((2‑乙酰氨基苯基)氨基)‑N‑取代芳基)乙酰胺类化合物与LiAlH4进行反应,获得具有结构通式(II)的N‑(2‑乙氨基苯基)‑N’‑(取代芳基)‑1,2‑乙二胺类化合物;
2)将步骤1)获得的具有结构通式(II)的N‑(2‑乙氨基苯基)‑N’‑(取代芳基)‑1,2‑乙二胺类化合物与具有结构通式(III)的酯类化合物于溶剂II中并在催化剂II的存在下进行反应,
获得含具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物的混合产物:
3)对步骤2)获得的含具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物的混合产物进行分离和提纯,获得具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物;
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其中,在式(I)‑(IV)中,n为0‑8的整数;R 为H、C1‑C8的烷基或卤素原子;R 为H或C1‑C8的烷基。
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5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:n为0‑5的整数;R为C1‑C3的烷基或卤素原2
子;R为H或C1‑C3的烷基;
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作为优选,当n为0、R为H时,R为甲基、乙基、氯原子或二甲基中的一种,优选R为4‑CH3、
4‑CH3CH2、4‑Cl、3,4‑(CH3)2中的一种;
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当n为0、R为C1‑C3的烷基时,R为甲基、乙基或氯原子,优选R为3‑CH3、3‑CH3CH2、3‑Cl中的一种;
2 1 1
当n不为0、R为H时,R为甲基或乙基,优选R为3‑CH3或3‑CH3CH2;
2 1 1
当n不为0,R为C1‑C3的烷基时,R为甲基或氯原子,优选R为3‑CH3或3‑Cl。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:在步骤1)中,所述溶剂I为有机溶剂,所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)和/或四氢呋喃(THF);优选为N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)与四氢呋喃(THF)按体积比为1:1.5‑4所组成的混合溶剂;
在步骤1)中,所述催化剂I为碳酸钾,优选为无水碳酸钾;和/或在步骤2)中,所述溶剂II为有机溶剂,所述有机溶剂选自甲苯、N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)中的一种或多种,优选甲苯;和/或在步骤2)中,所述催化剂II为三乙烯二胺(DABCO)和/或三氟甲基磺酸镧(La(OTf)3),优选为DABCO。
7.根据权利要求4‑6中任一项所述的方法,其特征在于:在步骤1)中,具有结构通式(IV)的N‑(取代芳基)‑2‑溴乙酰胺类化合物、邻氨基乙酰苯胺以及催化剂I加入量的摩尔比为1:1‑2.5:1‑1.8,优选为1:1.2‑2:1.2‑1.6,更优选为1:1.3‑1.8:1.3‑1.5;
在步骤1)中,2‑((2‑乙酰氨基苯基)氨基)‑N‑取代芳基)乙酰胺类化合物与LiAlH4的加入量的摩尔比为1:1.5‑6,优选为1:2.5.5,更优选为1:3‑5;和/或在步骤2)中:具有结构通式(II)的N‑(2‑乙氨基苯基)‑N’‑(取代芳基)‑1,2‑乙二胺类化合物、具有结构通式(III)的酯类化合物以及催化剂II加入量的摩尔比为1:1.5‑6:0.8‑
2,优选1:1.8‑5:1‑1.8,更优选为1:2‑4:1.2‑1.5。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:步骤1)具体为:按比例将具有结构通式(IV)的N‑(取代芳基)‑2‑溴乙酰胺类化合物、邻氨基乙酰苯胺以及催化剂I加入到反应容器中,然后加入混合有机溶剂(优选为DMF与THF的按体积比为1:2组成的混合溶剂),加热至
50‑80℃(优选60‑70℃)反应2‑7h(优选为3‑5h),反应完成后冷却(例如冷却至室温),然后加入饱和氯化钠溶液,再用乙酸乙酯萃取1‑5次(优选2‑3次)获得有机相,再分别采用蒸馏水、饱和氯化钠溶液洗涤有机相,最后经干燥(例如采用无水硫酸钠干躁有机相),减压浓缩以及柱层析后得到中间产物2‑((2‑乙酰氨基苯基)氨基)‑N‑取代芳基)乙酰胺类化合物;将中间产物2‑((2‑乙酰氨基苯基)氨基)‑N‑取代芳基)乙酰胺类化合物和有机溶剂(例如THF)加入到反应器中,然后在冰水浴条件下加入LiAlH4(优选分1‑5次进行添加),添加完毕后反应3‑20min(优选为5‑10min),然后加热至50‑75℃(优选60‑70℃)反应2‑7h(优选为3‑5h),反应完成后转至冰浴条件下,先缓慢加入蒸馏水,然后再加入15%的氢氧化钠溶液和蒸馏水;再然后用乙酸乙酯萃取1‑3次获得有机相,分别采用蒸馏水、饱和氯化钠溶液洗涤有机相,最后经干燥(例如采用无水硫酸钠干躁有机相),减压浓缩以及柱层析后得到具有结构通式(II)的N‑(2‑乙氨基苯基)‑N’‑(取代芳基)‑1,2‑乙二胺类化合物;和/或步骤2)具体为:按比例将具有结构通式(II)的N‑(2‑乙氨基苯基)‑N’‑(取代芳基)‑1,
2‑乙二胺类化合物和具有结构通式(III)的酯类化合物以及催化剂加入到反应容器中,然后再加入有机溶剂,在具有气氛保护(例如通入N2或氦气保护气)氛围下加热至80‑120℃(优选为90‑110℃)反应2‑12h(优选为4‑8h),反应完成后,获得包含具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物的混合产物。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤3)具体为:先对步骤2)获得的含具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物的混合产物进行脱溶(例如减压脱溶)得到脱溶液,然后萃取脱溶液(例如采用乙酸乙酯萃取脱溶液1‑5次并合并萃取液)并洗涤萃取获得的有机层(例如依次采用蒸馏水与饱和NaC1溶液洗涤有机层1‑5次);再然后干燥有机相(优选采用无水Na2SO4进行干燥),干燥完成后,将干燥后的有机相再次进行脱溶(例如减压脱溶),最后再经柱层析处理,得到具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物。
10.一种如权利要求1‑3中任一项所述的具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物或根据权利要求4‑9中任一项所述方法制备的具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物的用途,其特征在于:将所述具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物用于农作物抑菌;具体用于抑制赤霉病菌、疫霉病菌、稻瘟病菌、菌核病菌、灰霉病菌和纹枯病菌;优选将所述具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物用于抑制菌核病菌;
作为优选,将所述具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物用于制备农作物抑菌的药物,具体用于制备抑制赤霉病菌、疫霉病菌、稻瘟病菌、菌核病菌、灰霉病菌和纹枯病菌的药物;优选将所述具有结构通式(I)的4‑芳(甲)基咪唑啉并喹喔啉酮类化合物用于制备抑制菌核病菌的药物。