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专利号: 2022100239017
申请人: 云南大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种全共轭桥联配体,其特征在于,结构式如式I所示:

2.权利要求1所述全共轭桥联配体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将具有式a所示结构的化合物、盐酸甲胺和有机溶剂混合进行Gabriel合成胺反应,得到具有式b所示结构的化合物;

(2)将所述具有式b所示结构的化合物、具有式c所示结构的化合物和有机溶剂混合进行第一缩合反应,得到具有式d所示结构的化合物;

(3)将所述具有式d所示结构的化合物和氨水混合进行还原脱硫反应,得到具有式e所示结构的化合物;

(4)将所述具有式e所示结构的化合物、具有式c所示结构的化合物和有机溶剂混合进行第二缩合反应,得到具有式I所示结构的全共轭桥联配体。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中Gabriel合成胺反应的温度为100~140℃,时间为1~4h;

所述步骤(2)中第一缩合反应的温度为80~120℃,时间为1~8h;

所述步骤(3)中还原脱硫反应的温度为室温,时间为0.5~4h;

所述步骤(4)中第二缩合反应的温度为80~120℃,时间为1~8h。

4.一种全共轭双核钌配合物,由阴离子和阳离子组成,其特征在于,所述阳离子的结构式如式II所示:式II中, 表示辅助配体L,所述辅助配体L为以下结构的配体中的任意一种:

5.权利要求4所述全共轭双核钌配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(i)将辅助配体L、三氯化钌、氯化锂和有机溶剂混合进行第一配位反应,得到具有式f所示结构的前体化合物;

(ii)将所述具有式f所示结构的前体化合物、权利要求1所述的具有式I所示结构的全‑共轭桥联配体和溶剂混合进行第二配位反应,得到阴离子为Cl的全共轭双核钌配合物,所述全共轭双核钌配合物的阳离子结构如式II所示。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述辅助配体L和三氯化钌的摩尔比为2:1;所述具有式f所示结构的前体化合物和具有式I所示结构的全共轭桥联配体的摩尔比为2:1。

7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(ii)中的溶剂为乙二醇或乙二醇‑水混合溶剂。

8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(ii)中第二配位反应的温度为80~180℃,时间为2~72h。

9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(ii)中,第二配位反应完成‑后,还包括向所得反应液中加入含阴离子化合物的水溶液,将全共轭双核钌配合物中的Cl进行替换。

10.权利要求5所述的全共轭双核钌配合物在制备肿瘤红外光动力学疗法光敏剂和光热试剂中的应用。