1.一种提高ZSM‑11分子筛合成收率的方法,其特征在于:在ZSM‑11合成体系中加入晶体合成助剂氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在ZSM‑11合成体系中同时加入表面活性剂,制备出层状堆积结构的高收率ZSM‑11分子筛。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述氧化石墨烯粉末粒径为0.5‑5μm,厚度为1‑3nm,将4g氧化石墨分散在1L去离子水中,超声分散至氧化石墨烯完全剥离成单层为止,获得氧化石墨烯水溶液。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:ZSM‑11合成体系中各物料的摩尔比为:硅源、铝源、无机碱、模板剂、去离子水的摩尔组成为:1.0:(0.023‑0.048):(0.023‑0.048):(0.25‑0.64):15;氧化石墨烯与二氧化硅的质量比为:GO/SiO2=0.05‑2.5%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:该方法的具体步骤是:第一步,制备前驱体合成液:
将硅源、铝源、无机碱、模板剂、去离子水、晶体生长促进剂、表面活性剂混合均匀后再加入晶体合成助剂氧化石墨烯,充分搅拌混合后形成前驱体合成液;其中,硅源(以SiO2的量计)、铝源(以Al2O3的量计)、无机碱(Me2O,Me=碱金属离子,以碱金属离子的摩尔数计)、模板剂、去离子水、表面活性剂、晶体生长促进剂的摩尔比为1.0:(0.023‑0.048):(0.023‑
0.048):(0.25‑0.64):15:0.05:(1.0‑3.0),氧化石墨烯与二氧化硅(SiO2)的质量比GO/SiO2=0.05‑2.5wt.%;所述硅源为正硅酸乙酯(TEOS);所述铝源为铝酸钠(Na2O·Al2O3·
3H2O);所述无机碱为氢氧化钠(Na2O·H2O);所述模板剂为四丁基氢氧化铵(TBAOH,25%水溶液);所述晶体合成助剂为氧化石墨烯(GO)分散液(4g/L);所述表面活性剂为季铵盐纤维素;所述合成助剂为N‑甲基吡咯烷酮(NMP);
第二步,前驱体合成液晶化:
将第一步获得的前驱体合成液置于聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中,在160‑175℃进行静态晶化6‑72h;
第三步,产物获得:
产物冷却后经离心、洗涤、干燥及脱除模板剂得到ZSM‑11分子筛。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:产物中GO嵌入效率为≥90%,在相同反应条件下加入GO的合成收率高于未加入GO的ZSM‑11分子筛的合成收率至少3%,且相同收率情况下的晶化时间至少缩小20%以上。
7.一种烷基化催化剂,其特征在于,该催化剂采用权利要求1‑6任一所述的方法获得。
8.一种ZSM‑11分子筛的应用,其特征在于,所述分子筛采用权利要求1‑6任一所述的方法获得,用作烷基化催化剂;在催化苯与乙醇的烷基化反应中,失活速率常数kd(%/h)≤‑
0.04。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,催化苯与乙醇的烷基化反应的过程是:首先,将权利要求1‑6任一所述的方法获得的ZSM‑11分子筛进行活化,获得酸性ZSM‑11分子筛,将1.5g酸性ZSM‑11分子筛装入模具中,模具安装完成之后,将其放入压片机中,将压力调整为10MPa,保压3min后,将压好的分子筛片从模具中取出,放入玛瑙研钵中;然后,将分子筛片轻轻研碎;将研磨完成的分子筛颗粒进行过筛,获得40‑60目之间的颗粒;将0.35g过筛后的颗粒装入内径为8mm的石英管中,将整个反应器组装完成之后,对连接处测漏,保证整个系统密闭性完好;然后将气体流量打开至40mL/min,反应炉温度升温至350℃,汽化器调至80℃,活化10h后,将摩尔配比为苯:乙醇=1:1的原料以0.05mL/min的速度,向反应装置中进料;
在反应过程中,使整个反应温度稳定在350℃;每反应2h后,取一个样品,然后通过气相色谱/质谱联用仪来分析产物中各组分含量。