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专利号: 2021108530792
申请人: 江西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,其包括如下步骤:

(1)3,3',4,4'‑联苯四甲酸钠盐的制备:在反应釜中加入溶剂,并加入4‑氯代苯酐、氢氧化钠、钯炭催化剂和复合还原剂进行偶联反应得到所述3,3',4,4'‑联苯四甲酸钠盐;

(2)3,3',4,4'‑联苯四甲酸的制备:将上述反应体系过滤回收钯炭催化剂后的混合滤液中加入无机酸,调节混合滤液的pH值至酸性,然后将体系的温度升至100℃回流老化处理

2~4小时后降温,静止处理,然后过滤得到所述3,3',4,4'‑联苯四甲酸;

(3)3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的制备:将上述3,3',4,4'‑联苯四甲酸在190~200℃下烘干处理4~6小时得到所述3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐。

2.根据权利要求1所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述溶剂为去离子水,其使用质量为所述4‑氯代苯酐质量的6~10倍。

3.根据权利要求1或2所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述钯炭催化剂的使用质量为所述4‑氯代苯酐质量的0.1~

1.wt%。

4.根据权利要求3所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述氢氧化钠的摩尔量为所述4‑氯代苯酐摩尔量的2~5倍。

5.根据权利要求3所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述复合还原剂包括β‑环糊精、丝氨酸和木糖醇;所述复合还原剂的用量占所述4‑氯代苯酐质量的30~50wt%。

6.根据权利要求5所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,所述β‑环糊精、丝氨酸和木糖醇的质量比例为(1~6):3:(1~6)。

7.根据权利要求7所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中的所述偶联反应温度为90~100℃,反应时间为6~12小时。

8.根据权利要求1所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(2)中所述无机酸为浓度为20~30wt%的盐酸,调节后的混合滤液pH值为3~4。

9.根据权利要求8所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(2)中老化处理后的温度降至‑5~0℃,静止处理4~8小时。

10.根据权利要求1~2或4~9任一项所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,所述钯炭催化剂为预处理后的催化剂;所述预处理为将钯炭催化剂催化剂浸泡在葡萄糖溶液中,然后在氮气氛围的280~300℃下热处理。