1.一种3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,其包括如下步骤:
(1)3,3',4,4'‑联苯四甲酸钠盐的制备:在反应釜中加入溶剂,并加入4‑氯代苯酐、氢氧化钠、钯炭催化剂和复合还原剂进行偶联反应得到所述3,3',4,4'‑联苯四甲酸钠盐;
(2)3,3',4,4'‑联苯四甲酸的制备:将上述反应体系过滤回收钯炭催化剂后的混合滤液中加入无机酸,调节混合滤液的pH值至酸性,然后将体系的温度升至100℃回流老化处理
2~4小时后降温,静止处理,然后过滤得到所述3,3',4,4'‑联苯四甲酸;
(3)3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的制备:将上述3,3',4,4'‑联苯四甲酸在190~200℃下烘干处理4~6小时得到所述3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐。
2.根据权利要求1所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述溶剂为去离子水,其使用质量为所述4‑氯代苯酐质量的6~10倍。
3.根据权利要求1或2所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述钯炭催化剂的使用质量为所述4‑氯代苯酐质量的0.1~
1.wt%。
4.根据权利要求3所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述氢氧化钠的摩尔量为所述4‑氯代苯酐摩尔量的2~5倍。
5.根据权利要求3所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述复合还原剂包括β‑环糊精、丝氨酸和木糖醇;所述复合还原剂的用量占所述4‑氯代苯酐质量的30~50wt%。
6.根据权利要求5所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,所述β‑环糊精、丝氨酸和木糖醇的质量比例为(1~6):3:(1~6)。
7.根据权利要求7所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(1)中的所述偶联反应温度为90~100℃,反应时间为6~12小时。
8.根据权利要求1所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(2)中所述无机酸为浓度为20~30wt%的盐酸,调节后的混合滤液pH值为3~4。
9.根据权利要求8所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,步骤(2)中老化处理后的温度降至‑5~0℃,静止处理4~8小时。
10.根据权利要求1~2或4~9任一项所述的3,3',4,4'‑联苯四甲酸二酐的高收率绿色安全合成方法,其特征在于,所述钯炭催化剂为预处理后的催化剂;所述预处理为将钯炭催化剂催化剂浸泡在葡萄糖溶液中,然后在氮气氛围的280~300℃下热处理。