1.一种双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述生物传感器包括硫化铜锚定的卟啉基多孔有机聚合物及催化发夹组件;
所述催化发夹组件包括适配体、捕获探针HP1及捕获探针HP2,所述适配体用于特异性结合检测目标,所述捕获探针HP1附着于电极表面,捕获探针HP2修饰硫化铜锚定的卟啉基多孔有机聚合物,催化发夹组件的具体序列如下:HP1:
TCAGCTGGATACCCTGGCCACACGAGTATCCAGCTGACCTTGC‑NH2;
HP2:
TCAGCTGGATACTCGTGTGGCCAGGGTATCCCACGAGTATCC‑SH;
aptamer:
TCGTGTGGCCAGGGTATCCAGCTGAGCAGTTGATCCTTTGGATACCCT GG;
所述电化学生物传感器检测MUC1的方法:将适配体与含有MUC1的检测目标混合待其形成MUC1‑适配体结合复合物,将结合复合物与AuNPs@Cu7S4@Cu/Mn‑AzoPPOP‑HP2等量混合后,将混合溶液加在捕获探针HP1附着的电极上,室温孵育1~3h;将上述电极置于PBS溶液中,加入H2O2溶液后记录响应电流的变化情况。
2.如权利要求1所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述卟啉基多孔有机聚合物表面负载硫化铜及其他无机功能纳米材料。
3.如权利要求1所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述卟啉基多孔有机聚合物为具有偶氮骨架的卟啉基多孔有机聚合物。
4.如权利要求3所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述卟啉基多孔有机聚合物配位金属选自铜、锰或其组合。
5.如权利要求4所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述卟啉基多孔有机聚合物为一种铜、锰配位的多孔偶氮有机聚合物,其中铜、锰含量分别为3.0~4.0%和3.0~
4.0%。
6.如权利要求5所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述卟啉基多孔有机聚合物的制备方法,具体步骤如下:将MnTPP(NH2)4、CuTPP(NO2)4溶于碱性DMF中,在没有氧气的条件下加热进行制备。
7.如权利要求2所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述硫化铜为纳米级硫化铜。
8.如权利要求7所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述硫化铜为硫化铜纳米晶体。
9.如权利要求8所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述硫化铜纳米晶体为圆盘状,具体制备方法如下:将硬质酸铜、N,N‑二丁基硫脲和油胺混合,在没有氧气的条件下加热进行制备。
10.如权利要求2所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述的硫化铜锚定的卟啉基多孔有机物聚合物上修饰无机功能纳米材料,包括金纳米材料、银纳米材料、碳纳米材料或石墨纳米材料。
11.如权利要求10所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述纳米材料包括纳米颗粒、纳米棒、纳米线、纳米管或纳米花。
12.如权利要求10所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述无机功能纳米材料为金纳米颗粒;
所述金纳米粒颗粒制备方法如下:将柠檬酸三钠溶液加入沸腾的HAuCl4溶液中,待反应溶液变成酒红色停止,得到一种AuNPs的溶液。
13.如权利要求2‑12任一项所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述硫化铜锚定的卟啉基多孔有机聚合物具体为卟啉基多孔有机聚合物表面负载Cu7S4和AuNPs,将Cu7S4及卟啉基多孔有机聚合物加入所述AuNPs的柠檬酸溶液中搅拌一段时间进行制备。
14.如权利要求13所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,搅拌时间为8~10h。
15.如权利要求14所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述Cu7S4、卟啉基多孔有机聚合物及AuNPs的柠檬酸溶液的加入比例为4~6mg:4~6mg:0.8~1.2mL。
16.如权利要求1所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述AuNPs@Cu7S4@Cu/Mn‑AzoPPOP‑HP2的制备方法如下:向发夹结构的HP2溶液中加入TCEP反应0.5~1.5h后将其加入AuNPs@Cu7S4@Cu/Mn‑AzoPPOP溶液中室温孵育10~14h,再加入2‑巯基乙醇MCH继续孵育
0.5~1.5h,离心获得固体部分并将其分散于Tris缓冲液中。
17.如权利要求1所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述电化学生物传感器中,还包括构成所述电化学传感器的基本构件,具体的,包括电极。
18.如权利要求17所述的双信号电化学生物传感器,其特征在于,所述电极具体为纳米金/玻碳电极,所述捕获探针HP1附着在纳米金/玻碳电极上,具体制备方法如下:将玻碳电极打磨清洗后置于HAuCl4溶液中通过电沉积方式得到Au修饰的电极表面,将HP1溶液滴在Au‑GCE孵育14~18h后,用MCH封端得到一种捕获探针HP1附着的纳米金/玻碳电极。
19.一种MUC1的检测试剂盒,其特征在于,所述检测试剂盒中包括权利要求1‑18所述双信号电化学生物传感器。
20.一种肿瘤诊断试剂盒,其特征在于,所述肿瘤诊断试剂盒中包括权利要求1‑18任一项所述双信号电化学生物传感器。