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专利号: 2021105235022
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 电解或电泳工艺;其所用设备〔4〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将配体、铬催化剂和有机碱加入到第一溶剂中进行反应,得螯合剂;

(2)在惰性气氛保护下,将步骤(1)得到的螯合剂加入到第二溶剂、电解质、钴催化剂和解离剂的电化学混合体系中,然后加入ERX和ERA,通电进行电化学反应,得反应液;

(3)在反应液中加入金属吸附剂,搅拌后过滤,将滤液分离纯化,即得艾日布林中间体ERB;所述ERX的结构式如式I所示;所述ERA的结构式如式II所示;所述ERB的结构式如式III所示:

其中,X为F、Cl、Br、I和OTf中的一种;R为羟基保护基团。

2.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述配体为式IV所示的噁唑啉磺酰胺类配体;

其中,R1为氢、烷基或芳基团;R2为氢、烷基或芳基团;R3为氢、烷基或芳基团;

所述铬催化剂为无水CrCl2或无水CrBr2;

所述有机碱为三乙胺、吡啶或1,8‑双甲基氨基萘;所述第一溶剂为四氢呋喃;

步骤(2)中,所述第二溶剂为乙二醇二甲醚、乙腈或二甲基亚砜;所述电解质为四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、四丁基醋酸铵、四丁基四氟硼酸铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基六氟膦酸铵或高氯酸锂;所述钴催化剂为CoCl2或CoPc;所述解离剂为三甲基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三氟甲磺酸三甲基硅脂、二氯二茂锆或三甲基硅咪唑。

3.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述配体的结构式如式V所示:

4.根据权利要求2或3所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,所述ERA、ERX、铬催化剂、钴催化剂、碱、配体、解离剂、电解质的摩尔比为1:(1~5):(0.1~1):(0.001~0.05):(1~5):(0.1~1):(1~5):(1~5)。

5.根据权利要求4所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,所述ERA、ERX、铬催化剂、钴催化剂、碱、配体、解离剂、电解质的摩尔比为1:2:0.5:0.01:

0.5:0.5:2:2。

6.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(2)中,电化学反应的工艺条件为:恒电流5~15mA,电化学反应温度为0~100℃,反应时间为0.5~10h;

阳极电极为锌,阴极电极为镍;

或阳极电极为锌,阴极电极为铂;

或阳极电极为铁,阴极电极为镍。

7.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述金属吸附剂为弗罗里硅土、硅藻土、分子筛或活性炭;所述金属吸附剂在反应液中的添加量为0.1~1g/mL。

8.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述ERA由ER经Dess‑Martin氧化或Swern氧化后制得;所述ER的结构式如式VI所示:

其中,R为羟基保护基团。

9.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(3)中,滤液通过柱层析或蒸馏进行分离纯化。

10.根据权利要求1所述的一种电化学NHK反应合成艾日布林中间体的方法,其特征在于,步骤(1)中,反应温度为0~100℃,反应时间为0.5~10h。