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专利号: 2021103537070
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的合成方法,其特征在于包括以下步骤:将β‑酮酸酯类化合物置于有机溶剂中,加入配合物催化剂和光敏剂,以可见光为驱动力,以空气作为氧化剂进行α‑羟基化反应,反应结束后,对所得反应液进行后处理,制备得到α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物;

所述β‑酮酸酯类化合物如式(I)所示:

所述α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物如式(II)所示:

其中,式(I)和式(II)中,R1为H、氟、氯、溴、甲基或甲氧基;R2为金刚烷基、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;

所述光敏剂的用量相对于β‑酮酸酯类化合物为0.1‑0.005mol%;所述β‑酮酸酯类化合物与络合物催化剂的摩尔比为1∶0.01‑0.1;

所述配合物催化剂包括式(VI)或式(VII)或式(IX)或式(X)所示胺类化合物配体与铜盐形成的络合物:所述铜盐包括醋酸铜、硫酸铜中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂包括乙酸乙酯、甲醇、甲苯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、1,2‑二氯乙烷和间二甲苯中的一种或几种;所述有机溶剂与β‑酮酸酯类化合物的体积摩尔比为1‑15mL/mmol。

3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述胺类化合物配体与铜盐的摩尔比为

1∶0.5‑1。

4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光敏剂包括四苯基卟啉、Rosebengal和噻吨酮中的一种或几种。

5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述α‑羟基化反应为在‑10~50℃下反应0.2‑12h。

6.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述后处理方法为:反应液用乙酸乙酯萃取,取有机相蒸馏脱除溶剂后,剩余物用200‑300目硅胶进行柱层析分离,并用乙酸乙酯与石油醚体积比1∶1~70的混合液为洗脱剂进行梯度洗脱,将洗脱液蒸除溶剂并干燥。

7.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述配合物催化剂的制备方法为:将胺类化合物配体与铜盐置于有机溶剂中,在室温下搅拌反应0.5‑2h。