1.一种杂金属簇基金属有机框架晶体材料的制备方法,其特征在于,所述杂金属簇金属有机框架晶体材料具有如式(Ⅰ)所示的化学式:{[NH4][WS4Cu4(tpb)Cu2(CN)5]•DMF}n (Ⅰ);
其中,tpb=1,2,4,5‑四(4‑吡啶基)苯;
DMF为N,N‑二甲基甲酰胺;
所述制备方法包括如下步骤:将钨源、硫源、铜源加入到N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中搅拌溶解制得橙色溶液;将橙色溶液过滤到结晶管中,加入缓冲液到滤液上层;随后加入1,2,4,
5‑四(4‑吡啶基)苯的甲醇溶液到缓冲液的上层后密封,经结晶最终制得金属有机框架晶体材料;
所述钨源和硫源为四硫代钨酸铵;所述铜源为氰化亚铜;
所述四硫代钨酸铵与氰化亚铜的物质的量比为1:2.5 3.5;
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所述缓冲液为N,N‑二甲基甲酰胺;
金属有机框架晶体材料的晶系为四方晶系;空间群为P42/ncm;晶胞参数为:a =
17.6661(9) Å,b = 17.6661(9) Å,c = 25.4996(12) Å,α = 90°,β = 90°,γ = 90°。
2.根据权利要求1所述的一种杂金属簇基金属有机框架晶体材料的制备方法,其特征在于,所述钨源的物质的量与缓冲液体积之间的比值为1:1 5(mmol/mL)。
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3.根据权利要求1所述的一种杂金属簇基金属有机框架晶体材料的制备方法,其特征在于,所述钨源的物质的量与N,N‑二甲基甲酰胺溶剂体积、缓冲液体积、甲醇体积之间的比值为1:20 40:1 5:40 60(mmol/mL/mL/mL)。
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4.根据权利要求1所述的一种杂金属簇基金属有机框架晶体材料的制备方法,其特征在于,所述钨源与1,2,4,5‑四(4‑吡啶基)苯的物质的量之比为10:1 10。
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5.根据权利要求1所述的杂金属簇基金属有机框架晶体材料的制备方法,其特征在于:所述制得的金属有机框架晶体材料作为非线性光学材料在非线性光学器件的制备中应用。