1.一种壳聚糖/聚乙烯醇复合膜负载纳米铜催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂是由壳聚糖与聚乙烯醇通过交联反应后形成水溶性复合薄膜,再洗涤至中性并烘干后,该水溶性复合薄膜加入铜离子水中浸泡至完全变色,再经烘干,再加入硼氢化钠溶液还原铜离子,再洗涤烘干,进而获得壳聚糖/聚乙烯醇复合膜负载纳米铜催化剂,该催化剂以壳聚糖为载体、零价纳米铜粒子为活性组分,其中铜在催化剂中的负载量为催化剂质量的2.6%,所述催化剂应用于制备含有α‑取代丙烯酯结构的有机硼化合物的反应,包括以下步骤:在反应容器中加入壳聚糖/聚乙烯醇复合膜负载纳米铜催化剂CP@Cu、溶剂、底物I、碱、联硼酸频那醇酯B2(pin)2,在室温下搅拌反应,反应时间为6~24h,反应结束后,分离提纯,即得含有α‑取代丙酸酯结构的有机硼化合物II;
化学反应方程式如下:
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其中,R 基团为苯基、4‑甲基苯基、4‑氟苯基,R基团为甲基、苯基、4‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑氟苯基、4‑氯苯基、4‑溴苯基、2‑萘基;
所述溶剂为去离子水,所述碱包括三乙胺,苯胺,吡啶,4‑甲基苯胺,4‑甲氧基苯胺,4‑硝基苯胺中的一种;
所述底物I与溶剂的添加比为0.2mol:2~3ml,所述的联硼酸频那醇酯B2(pin)2与底物I的物质的量之比为1.0‑2.0:1,所述壳聚糖/聚乙烯醇复合膜负载纳米铜催化剂中铜离子的摩尔量为底物I摩尔量的1%,所述碱的摩尔量为底物I摩尔量的3%。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述碱为4‑甲基苯胺。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的联硼酸频那醇酯B2(pin)2与底物I的物质的量之比为1:1。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的反应时间为12h。
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述分离提纯包括以下步骤:过滤整个反应体系,滤液转入分液漏斗并加入饱和食盐水,再用乙酸乙酯萃取,将得到的有机相除去多余溶剂后利用柱层析法,通过控制流动相的比例分离提纯得到含有α‑取代丙酸酯结构的有机硼化合物II,柱层析采用硅胶为固定相。
6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述催化剂应用于制备β‑羟基化合物的反应,所述分离提纯还包括以下步骤:过滤整个反应体系,滤液转入分液漏斗并加入饱和食盐水,再用乙酸乙酯萃取,将得到的有机相除去多余溶剂后直接加入过硼酸钠四水合物、四氢呋喃和水,在室温下搅拌3‑5小时,再加入乙酸乙酯稀释,以乙酸乙酯萃取,分离出有机相后,用无水硫酸钠干燥,过滤,旋转蒸发除去溶剂,残留物经柱层析纯化,得到β‑羟基化合物III,柱层析采用硅胶为固定相,所述过硼酸钠四水合物与底物I的摩尔比为4:1,化学反应方程式如下:
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其中,R 基团为苯基、4‑甲基苯基、4‑氟苯基,R基团为甲基、苯基、4‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基、4‑氟苯基、4‑氯苯基、4‑溴苯基、2‑萘基。