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专利号: 2020116283311
申请人: 西华大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成式III所示化合物的方法,其特征在于:所述方法为:式I所示化合物与式II所示化合物反应,即得式III所示化合物;

1 2 x 6

其中,R 、R各自独立地选自H、卤素、羟基、羧基、‑L‑R 、被0~3个R取代的烷基、被0~3

6 x

个R取代的烷氧基、 其中,L、M、G各自独立地选自0~3个亚甲基,R 选自

5 5 6

被0~3个R取代的芳基、杂芳基,R选自H、羟基、C1‑3烷基、C1‑3烷氧基、卤素,R 选自羟基、7

卤素,R选自羟基、C1‑3烷基、C1‑3烷氧基、卤素;

3 4

R为H,R为

式III中的 表示单键,并且式III所示化合物包括其E型、Z型或E型与Z型两种构型的混合物;

所述反应是在路易斯碱和三氯硅烷的催化下进行的,路易斯碱与式I所示化合物的摩尔比为(15~25):100,三氯硅烷与式I所示化合物的摩尔比为(3~5):1;所述路易斯碱为Ts表示对甲苯磺酰基;

所述式I所示化合物与式II所示化合物的摩尔比为1:(1.0~1.5);

所述反应的溶剂为甲苯、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2‑二氯乙烷中的一种或多种的混合物;

所述反应的温度为10℃~40℃,所述反应时间为1~36小时。

1 2

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述R 、R 各自独立地选自H、C1‑5烷基、C1‑5烷氧基、 其中,L、M、G各自独立地选

5 7

自0~1个亚甲基,R选自H、羟基、甲基、甲氧基,R为C1‑3烷基。

3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:式III所示化合物为

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:式III‑a为其E型与Z型两种构型的混合物。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述E型与Z型两种构型的混合物中,E型与Z型的比例为9:1。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应的溶剂为二氯甲烷。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述路易斯碱与式I所示化合物的摩尔比为20:100;

所述式I所示化合物与式II所示化合物的摩尔比为1:1.2;

所述反应的温度为25℃,反应时间为24小时,反应是在氮气氛围下进行的;

所述反应的溶剂与式I所示化合物的比例为(0.2~8.0)mL:0.1mmol。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述反应的溶剂与式I所示化合物的比例为1.0mL:0.1mmol。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述三氯硅烷与式I所示化合物的摩尔比为3:1。

10.根据权利要求1‑9任一项所述的方法,其特征在于:所述反应结束后,还包括提纯步骤,提纯方法为:在反应后所得体系中加入水,淬灭,然后加入二氯甲烷萃取,取有机相,用饱和食盐水洗涤,保留有机相,浓缩,再将浓缩后的体系通过层析柱提纯。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:所述层析柱的填料为硅胶,洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯体积比为5:1~2:1的混合溶剂,梯度洗脱后收集石油醚:乙酸乙酯体积比为

3:1的洗脱液;

梯度洗脱条件如下:

石油醚:乙酸乙酯体积比 体积

5:1 1/6BV

4:1 1/3BV

3:1 1/3BV

2:1 1/6BV