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专利号: 2020116259492
申请人: 华南农业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的合成路线如式1:其中,2,3‑二酮类化合物,其结构通式如式2所示:式中n=2,4,6;NXS为NBS(N‑溴代丁二酰亚胺)、NCS(N‑氯代丁二酰亚胺)或NIS(N‑碘代丁二酰亚胺);引发剂为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈;PX3为三氯化磷或三溴化磷;R为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基;X为卤素。

2.根据权利要求1所述的一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,

2‑卤代‑烷基羧酸酯的制备反应式如式3所示:式中n=2,4,6;NXS为NBS(N‑溴代丁二酰亚胺)、NCS(N‑氯代丁二酰亚胺)或NIS(N‑碘代丁二酰亚胺);引发剂为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈;R为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基;X为卤素;

包括以下步骤:

S 101惰性气体氛围下,将相应的羧酸起始原料加入二氯亚砜,40‑80℃反应2‑4小时,减压浓缩去除二氯亚砜后,降温至0℃‑室温;

S 102加入NXS和引发剂,再升温至80‑120℃反应2‑4小时,降至室温;

S 103加醇进行后处理,分层后将醇溶液减压浓缩得到2‑卤代‑烷基羧酸酯粗品,经纯化后得到纯度≥98%的2‑卤代‑烷基羧酸酯。

3.根据权利要求1所述的一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,(E)2‑烯‑1‑烷基醇的制备反应式如式4所示 式中n=2,4,6;R为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基;X为卤素;

包括以下步骤:

S 201惰性气体氛围下,将2‑卤代‑烷基羧酸酯起始原料加入到带磁力搅拌子的反应瓶中,依次加入有机溶剂、碱,室温‑80℃反应2‑8小时;

S202随后加入铝锂氢反应2‑6小时,抽滤后加入醇水溶液,分液漏斗分出有机层,减压浓缩得到2‑烯‑1‑烷基醇粗品;

S203经纯化后得到纯度≥98%的2‑烯‑1‑烷基醇。

4.根据权利要求1所述的一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,(E)2‑烯制备反应式如式5所示

式中n=2,4,6;PX3为三氯化磷或三溴化磷;X为卤素;

包括以下步骤:

S301惰性气体氛围下,将2‑烯‑1‑烷基醇加入到带磁力搅拌子的反应瓶中,依次加入有机溶剂、三卤化磷,室温至60度反应2‑4小时;

S302加入碱性水溶液,调pH值为弱碱性,分出有机层,减压浓缩去除有机溶剂后得到(E)‑1‑卤代‑2‑烯烃粗品,该粗品经纯化后得到纯度≥98%的(E)‑1‑卤代‑2‑烯烃;

S303惰性气体氛围下,将S302得到的(E)1‑卤代‑2‑烯烃加入到带磁力搅拌子的反应瓶中,依次加入有机溶剂、镁粉,室温至60度反应2‑4小时;

S304加入酸性水溶液,调pH值为弱酸性,分出有机层,减压浓缩去除有机溶剂后得到(E)2‑烯烃粗品,经纯化后得到纯度≥98%的2‑烯烃。

5.根据权利要求1所述一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,

2,3‑二醇类化合物的制备反应式如式6

式中n=2,4,6;

包括以下步骤:

S401惰性气体氛围下,冰浴条件下将2‑烯烃加入到带磁力搅拌子的反应瓶中,依次加入有机溶剂、过氧化物,0度至室温反应0.5‑2小时;

S402随后加入水分层,分出有机层,减压浓缩去除有机溶剂后得到2,3‑二醇粗品,经纯化后得到纯度≥98%的2,3‑二醇。

6.根据权利要求1所述一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,

2,3‑二酮类化合物的制备反应式如式7

式中n=2,4,6;

包括以下步骤:

S501惰性气体氛围下,冰浴条件下依次加入2,3‑二醇、有机溶剂,然后加入氧化剂,室温至80℃反应2‑6小时;

S502室温条件下,加酸调节pH至中性,加水洗涤,减压浓缩去除有机溶剂后得到2,3‑二醇粗品,经纯化后得到纯度≥98%的2,3‑二酮。

7.根据权利要求1所述一种天牛性信息素2,3‑二酮类化合物的制备方法,其特征在于,

2,3‑二酮类衍生物的制备反应式如式8