1.一种壳聚糖基石墨烯/TiO2复合微球的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将钛酸四丁酯加入到无水乙醇中,混匀;再以2~3滴/s的速度滴入小分子有机酸的乙醇溶液,然后以功率400~600w超声分散5~10min;加入氧化石墨烯,摇匀并继续超声分散20min后,以1ml/min的速度在超声下缓慢滴加去离子水,密封后摇匀并持续超声0.5h,得到石墨烯/TiO2凝胶;
其中,钛酸四丁酯与无水乙醇的体积比为1:4‑10;小分子有机酸与钛酸四丁酯的质量体积比g/ml为0.5~1.0:1;氧化石墨烯与钛酸四丁酯的质量体积比g/ml为0.1~0.2:1;小分子有机酸的乙醇溶液浓度为0.1~0.2g/ml;去离子水用量为无水乙醇用量的1/6~1/3,其中,无水乙醇用量为溶解钛酸四丁酯和小分子有机酸的无水乙醇的总和;
2)取出步骤1)制得的凝胶在40~60℃条件下真空干燥,研磨成粉末状,在N2保护下于
450℃下焙烧2.5~3.5h,得到TiO2/石墨烯复合物;
3)将聚乙烯醇在80~90℃条件下600~1000rpm搅拌10~20min溶解于去离子水中配制成浓度为8~12g/L的溶液A;将壳聚糖搅拌溶解于体积百分比浓度为2%的冰醋酸水溶液中配制成20~30g/L的溶液B;将溶液A在600~1000rpm搅拌下以2~3滴/s的速度滴入溶液B中,常温下持续搅拌6~12h,静置24h,制成负载用壳聚糖溶胶;
其中,聚乙烯醇与壳聚糖的质量比为0.5~2:10;
4)将步骤2)制得的石墨烯/TiO2复合物加入步骤3)制备的负载用壳聚糖溶胶中,超声10~20min,常温下600~1000rpm搅拌4.0~8.0h,得壳聚糖基石墨烯/TiO2复合物溶胶;然后将壳聚糖基石墨烯/TiO2复合物溶胶以1滴/s的速度滴入到3g/L的氢氧化钠溶液中,静置
24h,制成1~4mm的微球;
其中,步骤2)制得的石墨烯/TiO2复合物与壳聚糖的质量比为4~8:100;
5)将步骤4)制备的微球,置于含体积百分比浓度为1.25~2.5%的戊二醛的甲醇溶液中,600~1000rpm继续搅拌4~5h,过滤,截留固体,依次用无水乙醇和去离子水各洗2~3遍,50~60℃下真空干燥,制成壳聚糖基石墨烯/TiO2复合微球;
其中,戊二醛与壳聚糖的体积质量比ml/g为0.5~0.8:1;
步骤3)所述壳聚糖的脱乙酰度小于等于90%;
所述聚乙烯醇的分子量MW为80000,聚合度为1750±50。
2.如权利要求1所述壳聚糖基石墨烯/TiO2复合微球的制备方法,其特征在于,所述小分子有机酸为柠檬酸、酒石酸或苹果酸。
3.如权利要求1所述壳聚糖基石墨烯/TiO2复合微球的制备方法,其特征在于,所述小分子有机酸的乙醇溶液的制备方法为:将小分子有机酸加入到无水乙醇中,摇匀即可。
4.如权利要求1所述壳聚糖基石墨烯/TiO2复合微球的制备方法,其特征在于,步骤1)所述氧化石墨烯为Hummers法制备的氧化石墨烯或改进Hummers法制备的氧化石墨烯。
5.如权利要求1‑4任一项所述的制备方法制备的壳聚糖基石墨烯/TiO2复合微球。