欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13336804447 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13336804447
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2020106618427
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种共轭寡聚物-钌配合物,其特征在于该配合物的结构式如下所示:

其中,R选自以下任意一种

其中m为3~6的整数,n为1~6的整数。

2.一种权利要求1所述的共轭寡聚物-钌配合物的合成方法,其中R选自A或C基团,其特征在于:式中Ar选自噻吩基、x=2,或Ar选自苯基、x=0;Ru-H2O的结构式如下所示:(1)当Ar选自噻吩基时,在冰水浴中,将化合物I与碘代丁二酰亚胺按摩尔比为1:2~4加入二氯甲烷和冰醋酸的混合溶剂中,然后恢复至室温,搅拌反应6~10小时后,分离纯化产物,得到浅黄色固体化合物II;

当Ar选自苯基时,将化合物I与单质碘、碘酸钾按摩尔比为1:1~1.2:0.5~1.2加入冰醋酸与浓硫酸、四氯化碳和水的混合液中,100~120℃反应4~6小时后冷却至室温,分离纯化产物,得到化合物II;

(2)将化合物II与4-羟基苄腈、18-冠醚-6、碳酸钾按摩尔比为1:2~4:0.5~1:2~4加入丙酮中,在60~85℃下搅拌反应6~10小时,分离纯化产物,得到黄色粘稠液体化合物III;

(3)将化合物IV与 无水硫酸氢钠按摩尔比为1:1~1.5:0.4~0.6加入甲苯中,在氮气氛围下100~120℃回流10~12小时,反应完成后分离纯化,得到化合物V;

(4)将化合物V与二甲胺按摩尔比为1:30~40加入四氢呋喃中,在室温下搅拌12~14小时后,再加入化合物V摩尔量18~20倍的二甲胺,继续室温搅拌12~14小时,然后分离纯化,得到黄色粘稠状液体化合物VI;

(5)将化合物VI与三甲基乙炔基硅(TMSA)、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为

1:2~4:0.1~0.15:0.2~0.3加入氯仿和三乙胺的混合溶剂中,在氮气氛围下80~100℃回流6~8小时,反应完后分离纯化,得到棕黄色粘稠状液体化合物VII;

(6)将化合物VII与K2CO3按摩尔比为1:1~2加入四氢呋喃和甲醇的混合溶剂中,在氮气氛围下室温搅拌3~4小时,然后分离纯化,得到棕黄色粘稠状液体化合物VIII;

(7)将化合物III和化合物VIII、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为1:2~4:

0.10~0.15:0.2~0.3加入二乙胺和氯仿的混合溶剂中,在氮气氛围下30~40℃搅拌2~3小时,然后分离纯化,得到化合物IX;

(8)将Ru-H2O和化合物IX按摩尔比为1:2~3加入丙酮中,在氮气氛围下60~80℃避光回流搅拌8~10小时,得到配合物前体Ru-1-Pre;然后将配合物前体Ru-1-Pre与碘甲烷按照摩尔比为1:50~100加入氯仿和甲醇的混合溶剂中,在室温下搅拌36~48小时,得到共轭寡聚物-钌配合物Ru-1。

3.一种权利要求1所述的共轭寡聚物-钌配合物的合成方法,其中R选自B或D基团,其特征在于:式中Ar选自噻吩基、x=2,或Ar选自苯基、x=0;Ru-H2O的结构式如下所示:(1)当Ar选自噻吩基时,在冰水浴中,将化合物I与碘代丁二酰亚胺按摩尔比为1:2~4加入二氯甲烷和冰醋酸的混合溶剂中,然后恢复至室温,搅拌反应6~10小时后,分离纯化产物,得到浅黄色固体化合物II;

当Ar选自苯基时,将化合物I与单质碘、碘酸钾按摩尔比为1:1~1.2:0.5~1.2加入冰醋酸与浓硫酸、四氯化碳和水的混合液中,100~120℃反应4~6小时后冷却至室温,分离纯化产物,得到化合物II;

(2)将化合物II与4-羟基苄腈、18-冠醚-6、碳酸钾按摩尔比为1:2~4:0.5~1:2~4加入丙酮中,在60~85℃下搅拌反应6~10小时,分离纯化产物,得到黄色粘稠液体化合物III;

(3)将化合物IV′与 四丁基溴化铵按摩尔比为1:2~3:0.05~0.1加入DMSO和质量分数50%的NaOH水溶液的混合溶剂中,在100~120℃下搅拌反应6~8小时,反应结束后分离纯化,得到化合物V′;

(4)将化合物V′与三甲基乙炔基硅(TMSA)、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为

1:2~3:0.10~0.15:0.2~0.3加入三氯甲烷和三乙胺的混合溶剂中,在避光条件下80~

100℃回流反应5~8小时,反应完后分离纯化,得到化合物VI′;

(5)将化合物VI′与K2CO3按摩尔比为1:1.5~4加入甲醇和THF的混合溶剂中,在室温下避光搅拌4~6小时,反应完后分离纯化,得到化合物VII′;

(6)将化合物III和化合物VII′、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为1:2~3:

0.10~0.15:0.2~0.3加入二乙胺和氯仿的混合溶剂中,在氮气氛围下30~40℃搅拌2~3小时,反应完后分离纯化,得到化合物VIII′;

(7)将Ru-H2O和化合物VIII′按摩尔比为1:2~3加入丙酮中,在氮气氛围下60~80℃避光搅拌回流6~10小时,得到共轭寡聚物-钌配合物Ru-2。

4.权利要求1所述的共轭寡聚物-钌配合物在制备抗肿瘤药物中的用途。