1.一种共轭寡聚物-钌配合物,其特征在于该配合物的结构式如下所示:
其中,R选自以下任意一种
其中m为3~6的整数,n为1~6的整数。
2.一种权利要求1所述的共轭寡聚物-钌配合物的合成方法,其中R选自A或C基团,其特征在于:式中Ar选自噻吩基、x=2,或Ar选自苯基、x=0;Ru-H2O的结构式如下所示:(1)当Ar选自噻吩基时,在冰水浴中,将化合物I与碘代丁二酰亚胺按摩尔比为1:2~4加入二氯甲烷和冰醋酸的混合溶剂中,然后恢复至室温,搅拌反应6~10小时后,分离纯化产物,得到浅黄色固体化合物II;
当Ar选自苯基时,将化合物I与单质碘、碘酸钾按摩尔比为1:1~1.2:0.5~1.2加入冰醋酸与浓硫酸、四氯化碳和水的混合液中,100~120℃反应4~6小时后冷却至室温,分离纯化产物,得到化合物II;
(2)将化合物II与4-羟基苄腈、18-冠醚-6、碳酸钾按摩尔比为1:2~4:0.5~1:2~4加入丙酮中,在60~85℃下搅拌反应6~10小时,分离纯化产物,得到黄色粘稠液体化合物III;
(3)将化合物IV与 无水硫酸氢钠按摩尔比为1:1~1.5:0.4~0.6加入甲苯中,在氮气氛围下100~120℃回流10~12小时,反应完成后分离纯化,得到化合物V;
(4)将化合物V与二甲胺按摩尔比为1:30~40加入四氢呋喃中,在室温下搅拌12~14小时后,再加入化合物V摩尔量18~20倍的二甲胺,继续室温搅拌12~14小时,然后分离纯化,得到黄色粘稠状液体化合物VI;
(5)将化合物VI与三甲基乙炔基硅(TMSA)、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为
1:2~4:0.1~0.15:0.2~0.3加入氯仿和三乙胺的混合溶剂中,在氮气氛围下80~100℃回流6~8小时,反应完后分离纯化,得到棕黄色粘稠状液体化合物VII;
(6)将化合物VII与K2CO3按摩尔比为1:1~2加入四氢呋喃和甲醇的混合溶剂中,在氮气氛围下室温搅拌3~4小时,然后分离纯化,得到棕黄色粘稠状液体化合物VIII;
(7)将化合物III和化合物VIII、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为1:2~4:
0.10~0.15:0.2~0.3加入二乙胺和氯仿的混合溶剂中,在氮气氛围下30~40℃搅拌2~3小时,然后分离纯化,得到化合物IX;
(8)将Ru-H2O和化合物IX按摩尔比为1:2~3加入丙酮中,在氮气氛围下60~80℃避光回流搅拌8~10小时,得到配合物前体Ru-1-Pre;然后将配合物前体Ru-1-Pre与碘甲烷按照摩尔比为1:50~100加入氯仿和甲醇的混合溶剂中,在室温下搅拌36~48小时,得到共轭寡聚物-钌配合物Ru-1。
3.一种权利要求1所述的共轭寡聚物-钌配合物的合成方法,其中R选自B或D基团,其特征在于:式中Ar选自噻吩基、x=2,或Ar选自苯基、x=0;Ru-H2O的结构式如下所示:(1)当Ar选自噻吩基时,在冰水浴中,将化合物I与碘代丁二酰亚胺按摩尔比为1:2~4加入二氯甲烷和冰醋酸的混合溶剂中,然后恢复至室温,搅拌反应6~10小时后,分离纯化产物,得到浅黄色固体化合物II;
当Ar选自苯基时,将化合物I与单质碘、碘酸钾按摩尔比为1:1~1.2:0.5~1.2加入冰醋酸与浓硫酸、四氯化碳和水的混合液中,100~120℃反应4~6小时后冷却至室温,分离纯化产物,得到化合物II;
(2)将化合物II与4-羟基苄腈、18-冠醚-6、碳酸钾按摩尔比为1:2~4:0.5~1:2~4加入丙酮中,在60~85℃下搅拌反应6~10小时,分离纯化产物,得到黄色粘稠液体化合物III;
(3)将化合物IV′与 四丁基溴化铵按摩尔比为1:2~3:0.05~0.1加入DMSO和质量分数50%的NaOH水溶液的混合溶剂中,在100~120℃下搅拌反应6~8小时,反应结束后分离纯化,得到化合物V′;
(4)将化合物V′与三甲基乙炔基硅(TMSA)、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为
1:2~3:0.10~0.15:0.2~0.3加入三氯甲烷和三乙胺的混合溶剂中,在避光条件下80~
100℃回流反应5~8小时,反应完后分离纯化,得到化合物VI′;
(5)将化合物VI′与K2CO3按摩尔比为1:1.5~4加入甲醇和THF的混合溶剂中,在室温下避光搅拌4~6小时,反应完后分离纯化,得到化合物VII′;
(6)将化合物III和化合物VII′、双三苯基膦二氯化钯、碘化亚铜按摩尔比为1:2~3:
0.10~0.15:0.2~0.3加入二乙胺和氯仿的混合溶剂中,在氮气氛围下30~40℃搅拌2~3小时,反应完后分离纯化,得到化合物VIII′;
(7)将Ru-H2O和化合物VIII′按摩尔比为1:2~3加入丙酮中,在氮气氛围下60~80℃避光搅拌回流6~10小时,得到共轭寡聚物-钌配合物Ru-2。
4.权利要求1所述的共轭寡聚物-钌配合物在制备抗肿瘤药物中的用途。