1.一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物,其特征在于:该类配合物的结构通式如式(I):
式中,取代基R1为氟原子、1~8个碳原子烷基或氟代烷基,同一芳环上的取代基数目为
0-2个;取代基R2为取代苯氧基、取代苯硫基、取代苯胺基或取代咔唑基;取代基R3为1~8个碳原子烷基,同一芳环上的取代基数目为0-1个;B为氮原子或氧原子;A为包含B原子的羧基、酰胺基、取代吡唑基、取代三唑基;X为0或1或2。
2.根据权利要求1所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物,其特征在于:所述取代苯氧基、取代苯硫基、取代苯胺基、取代咔唑基、取代吡啶基、取代吡唑基和取代三唑基的取代基为氢原子、1~8个碳原子烷基或氟代烷基。
3.一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:步骤为:将单氯取代噻吩并[2,3-d]哒嗪类中间体与溶于有机溶剂的取代苯酚、取代苯硫酚、取代苯胺或取代咔唑类含活性氢的化合物混合,再加入碱后反应生成噻吩并[2,3-d]哒嗪类配体;将得到的噻吩并[2,3-d]哒嗪类配体与三氯化铱、溶剂混合反应一段时间得到噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物。
4.根据权利要求3所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:其步骤如下:
S101、将单氯取代噻吩并[2,3-d]哒嗪类中间体与溶于有机溶剂的取代苯酚、取代苯硫酚、取代苯胺、取代咔唑类含活性氢的化合物混合,加入碱后,在0~150℃下,反应2~24小时,得到噻吩并[2,3-d]哒嗪类配体;其中取代苯酚、取代苯硫酚、取代苯胺、取代咔唑类含活性氢的化合物的取代基为氢原子、1~8个碳原子烷基或氟代烷基;
S102、将S101得到的噻吩并[2,3-d]哒嗪类配体与三氯化铱、溶剂混合,氮气保护下50~150℃反应5~24小时,得到噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物;其中,所述溶剂包括水、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、甘油、二甘醇中的一种或两种及以上的混合物;
5.根据权利要求4所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:所述S101反应体系中各反应物的摩尔份数为:单氯取代噻吩并[2,3-d]哒嗪类中间体1份,含活性氢的化合物1~3份,碱1~6份,有机溶剂50~500份。
6.根据权利要求5所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:所述的碱为正丁基锂、二异丙基胺锂、氢化钠、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯中的一种或两种及以上的混合物;所述的有机溶剂为非质子型有机溶剂,所述非质子型有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、甲苯中的一种或两种及以上的混合物。
7.根据权利要求4~6任意一项所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤还包括S103、将S102的反应产物中添加吡啶类解离配体和碱,于50~150℃下反应5~12小时得到噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物;
8.根据权利要求7所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:所述S103的反应体系中各反应物的摩尔份数为:三氯化铱1份、噻吩并[2,3-d]哒嗪类配体2~5份、吡啶类解离配体1~5份、溶剂50~500份、碱1~5份。
9.根据权利要求8所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:所述的单氯取代噻吩并[2,3-d]哒嗪类中间体的合成方法步骤为:先将3-甲基噻吩-2-甲醛与含苯环的格式试剂反应得到的中间体1,再将中间体1上与苯环或噻吩相连的含氢碳原子用高锰酸钾氧化为带羰基的中间体2,再将中间体2与水合肼缩合成哒嗪酮类化合物,最后将得到的哒嗪酮类化合物与三氯氧磷反应,得到单氯取代噻吩并[2,3-d]哒嗪类中间体。
10.根据权利要求9所述的一种噻吩并[2,3-d]哒嗪类环金属铱配合物的制备方法,其特征在于:步骤为:
(1)将3-甲基噻吩-2-甲醛、含苯环的格式试剂和溶剂加入到反应体系中,氮气保护下,室温反应2~4小时,然后加酸水解,得到中间体1;其中,3-甲基噻吩-2-甲醛与格式试剂的摩尔比为1:(1~2),溶剂为四氢呋喃或乙醚,酸为盐酸、硫酸或氯化铵;
(2)将步骤(1)得到中间体1、高锰酸钾、吡啶和水,加入反应体系,90~120℃反应5~18小时,反应得到中间体2;其中,中间体1与高锰酸钾摩尔比1:(10~15),水与吡啶的摩尔比
2:1;
(3)将步骤(2)得到中间体2、水合肼和溶剂加入反应体系,氮气保护,90~120℃回流5-
24小时,反应得到哒嗪酮类化合物;其中,中间体2与水合肼的摩尔比为1:(1~5);溶剂为乙醇、甲醇、乙酸;
(4)将步骤(3)得到哒嗪酮类化合物、三氯氧磷和溶剂加入反应体系,氮气保护,50~80℃回流5-24小时得到单氯取代噻吩并[2,3-d]哒嗪类中间体;其中,哒嗪酮类化合物与三氯氧磷的摩尔比1:(1~10),溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或四氯甲烷;