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专利号: 2019113600891
申请人: 新特能源股份有限公司
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2026-04-02
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种硅橡胶组合物,其特征在于,包括组分A和组分B,所述组分A包含:具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂;

所述组分B包含:MT热固性树脂100重量份、具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油10‑100重量份和MD线性含氢硅油10‑200重量份;

所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的结构式为(R1SiO3/2)a(R2SiO)b(CH2=CHSi(R3)2O1/2)c,其中,R1和R2各自独立地为C6‑C12的芳烃基,R3为C1‑C5的烷烃基,a、b、c各自独立地为≥2的整数;

所述MT热固性树脂的结构式为(R6SiO3/2)d(V‑Si(R3)2O1/2)g,其中,R3为C1‑C5的烷烃基,R6为C6‑C12的芳烃基,V为烯键式不饱和基团,d、g各自独立地为≥2的整数;

相对于100重量份的具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂,所述组分A还包含催化剂0.01‑1重量份;

相对于MT热固性树脂100重量份,所述组分B还包含抑制剂1‑1.5重量份以及粘接促进剂1.5‑2重量份;

所述组分A和所述组分B的重量比例为1:(1‑10)。

2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述催化剂为1,3‑二乙烯基‑1,

1,3,3‑四甲基二硅氧烷铂络合物、四甲基四乙烯基环四硅氧烷铂络合物以及氯铂酸中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述抑制剂为2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇、3,5‑二甲基‑1‑己炔‑3‑醇、2‑苯基‑3‑丁炔‑2‑醇、3‑甲基‑1‑戊烯‑4‑炔‑3‑醇、3‑甲基‑

1‑戊炔‑3‑醇、3‑甲基‑3‑(三甲基硅氧)‑1‑丁炔以及乙炔基环己醇中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述粘接促进剂为γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物,其特征在于,所述烯键式不饱和基团为乙烯基。

6.一种用于权利要求1‑5任一项所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,包括:步骤S1:提供具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂,并且将所述MDT硅树脂制成组分A;以及

步骤S2:提供MT热固性树脂,提供具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油,提供MD线性含氢硅油,并且将100重量份的MT热固性树脂、10‑100重量份的具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油以及10‑200重量份的MD线性含氢硅油制成组分B;

步骤S3:以1:(1‑10)的重量比例将组分A和组分B结合;

所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的结构式为(R1SiO3/2)a(R2SiO)b(CH2=CHSi(R3)2O1/2)c,其中,R1和R2各自独立地为C6‑C12的芳烃基,R3为C1‑C5的烷烃基,a、b、c各自独立地为≥2的整数;

所述MT热固性树脂的结构式为(R6SiO3/2)d(V‑Si(R3)2O1/2)g,其中,R3为C1‑C5的烷烃基,R6为C6‑C12的芳烃基,V为烯键式不饱和基团,d、g各自独立地为≥2的整数;

在步骤S1中,相对于100重量份的至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂,还加入

0.01‑1重量份的催化剂;

在步骤S2中,相对于100重量份MT热固性树脂,还加入抑制剂1‑1.5重量份以及粘接促进剂1.5‑2重量份。

7.根据权利要求6所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,所述烯键式不饱和基团为乙烯基并且提供具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤包括:(S1‑1)将结构式为R1Si(R4)3的有机硅和结构式为(R2)2Si(R5)2的有机硅,在酸性条件下进行水解反应,再在碱性条件下进行缩合反应,生成缩合产物(R1SiO3/2)a(R2SiO)bH;

(S1‑2)将所述缩合产物(R1SiO3/2)a(R2SiO)bH和结构式为CH2=CHSi(R3)2OSi(R3)CH=CH2的有机硅,在有机溶剂条件下进行封端反应,生成具有乙烯基的MDT硅树脂(R1SiO3/2)a(R2SiO)b(CH2=CHSi(R3)2O1/2)c;

其中,R1和R2各自独立地为C6‑C12的芳烃基,R3为C1‑C5的烷烃基,R4和R5各自独立地为卤素或C1‑C5的烷氧基,a、b、c各自独立地为≥2的整数。

8.根据权利要求7所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤中,所述酸性条件中的酸为盐酸、硫酸、三氟醋酸、三氟甲磺酸和硝酸中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤中,所述碱性条件中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤中,所述有机溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯和二甲苯中的一种或多种。

11.根据权利要求10所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤中,所述水解反应的条件包括:反应温度为30‑40℃,反应时间为1‑2h。

12.根据权利要求11所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤中,所述缩合反应的条件包括:反应温度为40‑60℃,反应时间为1‑5h。

13.根据权利要求12所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MDT硅树脂的步骤中,所述封端反应的条件包括:反应温度为100‑120℃,反应时间为2‑10h。

14.根据权利要求6所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,提供所述MT热固性树脂的步骤包括:

(S2‑1)将结构式为R1Si(R5)3的有机硅在酸性条件下进行水解反应,再在碱性条件下进行缩合反应,生成缩合产物(R1SiO3/2)dH;

(S2‑2)将所述缩合反应产物(R1SiO3/2)dH和结构式为CH2=CHSi(R3)2OSi(R3)CH=CH2的有机硅,在有机溶剂条件下进行封端反应,生成MT热固性树脂(R6SiO3/2)d(CH2=CHSi(R3)

2O1/2)g;

其中,R1为C6‑C12的芳烃基或C1‑C5的烷烃基,R3为C1‑C5的烷烃基,R5为卤素或C1‑C5的烷氧基,R6为C6‑C12的芳烃基,d、g各自独立地为≥2的整数。

15.根据权利要求14所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MT热固性树脂的步骤中,

所述酸性条件中的酸为盐酸、硫酸、三氟醋酸、三氟甲磺酸和硝酸中的一种或多种。

16.根据权利要求15所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MT热固性树脂的步骤中,

所述碱性条件中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。

17.根据权利要求16所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MT热固性树脂的步骤中,

所述有机溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯和二甲苯中的一种或多种。

18.根据权利要求17所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MT热固性树脂的步骤中,

所述水解反应的条件包括:反应温度为30‑40℃,反应时间为1‑2h。

19.根据权利要求18所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MT热固性树脂的步骤中,

所述缩合反应的条件包括:反应温度为40‑60℃,反应时间为1‑5h。

20.根据权利要求19所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MT热固性树脂的步骤中,

所述封端反应的条件包括:反应温度为100‑120℃,反应时间为2‑10h。

21.根据权利要求6所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油的步骤包括:(S3‑1)将R6PhSi(R5)2在碱性条件下进行水解反应,再进行缩合反应,生成缩合产物(R6PhSiO)eH;

(S3‑2)将所述缩合产物(R6PhSiO)eH和结构式为CH2=CHSi(R3)2OSi(R3)CH=CH2的有机硅进行封端反应,生成具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油,所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油的结构式为:其中,R6为C6‑C12的芳烃基或C1‑C10的烷烃基,R3为C1‑C5的烷烃基,R5为卤素或C1‑C5的烷氧基,e为≥2的整数。

22.根据权利要求21所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油的步骤中,所述碱性条件的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵的1‑2%水溶液中的一种或多种。

23.根据权利要求22所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油的步骤中,所述水解反应的条件包括:反应温度为30‑40℃,反应时间为1‑2h。

24.根据权利要求23所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油的步骤中,所述缩合反应的条件包括:反应温度为60‑80℃,反应时间为1‑5h。

25.根据权利要求24所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述具有至少一个烯键式不饱和基团的MD线性硅油的步骤中,所述封端反应的条件包括:反应温度为100‑120℃,反应时间为2‑10h。

26.根据权利要求6所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,提供所述MD线性含氢硅油的步骤包括:

(S4‑1)将结构式为(R7)2Si(R5)2的有机硅在酸性条件下进行酯化反应,再进行缩合反应,生成缩合产物[(R7)2SiO]fH;

(S4‑2)将所述缩合产物[(R7)2SiO]fH和结构式为HSi(R8)2OSi(R8)H的有机硅,在酸性条件下进行封端反应,生成MD线性含氢硅油,所述MD线性含氢硅油的结构式为:其中,R7为C6‑C12的芳烃基或C1‑C5的烷烃基,R8为C1‑C5的烷烃基,R5为C1‑C5的烷氧基,f为≥2的整数。

27.根据权利要求26所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MD线性含氢硅油的步骤中,

所述酸性条件中的酸为甲酸、乙酸、三氟甲磺酸、一氯乙酸中的一种或多种。

28.根据权利要求27所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MD线性含氢硅油的步骤中,

所述酯化反应的条件包括:反应温度为30‑45℃,反应时间为1‑5h。

29.根据权利要求28所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MD线性含氢硅油的步骤中,

所述缩合反应的条件包括:反应温度为50‑60℃,反应时间为1‑5h。

30.根据权利要求29所述的硅橡胶组合物的制备方法,其特征在于,在提供所述MD线性含氢硅油的步骤中,

所述封端反应的条件包括:反应温度为60‑165℃,反应时间为2‑10h。

31.一种封装胶,包含权利要求1‑5中任意一项所述的硅橡胶组合物或者根据权利要求

6‑30中任一项所述的方法制备的硅橡胶组合物。