1.一种含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于以邻碘苯胺衍生物与联硼酸频那醇酯为原料,在铜催化剂催化下,通过配体和碱性化合物的共同作用,在溶剂中于40‑140℃温度进行反应,反应结束后经后处理得含硼吲哚啉酮衍生物,其反应通式如下:
1 2
式中:R选自烷基、烷氧基、三氟甲基或卤素中的一种;PG为烷基;R为烷基或取代苯基;
铜催化剂选自碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、三氟甲磺酸亚铜、醋酸亚铜、醋酸铜、氯化铜、三氟甲磺酸铜或乙酰丙酮酸铜中的任意一种;
碱性化合物选自叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、醋酸钠、醋酸钾、磷酸钾、磷酸氢二钠、碳酸钾或碳酸钠中的任意一种;
配体选自三苯基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、dppe、dppm、dppf、Xantphos、1,10‑菲啰啉、联吡啶、(4R,4'R)‑2,2'‑异丙亚基双(4叔丁基‑2‑噁唑啉)、2‑[(4R)‑4,5‑二氢‑4‑叔丁基‑2‑噁唑啉基]吡啶中的任意一种。
1 2
2.根据权利要求1所述的含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于R 、PG和R中的1
烷基独立选自C1 C10直链或支链的烷基;R中的烷氧基独立选自C1 C10直链或支链的烷氧~ ~2
基;R中的取代苯基为单取代或多取代,取代基独立选自C1 C10直链或支链的烷基、烷氧基~或卤素;卤素选自氟、氯或溴中的一种。
3.根据权利要求1所述的含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于溶剂选自二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、间二甲苯、甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚、乙醚、四氢呋喃或1,4‑二氧六环中的任意一种,溶剂的体积用量与邻碘苯胺衍生物的物质的量比为1 100:1,体积单位为~毫升,物质的量单位为毫摩尔。
4.根据权利要求1所述的含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于邻碘苯胺衍生物、联硼酸频那醇酯、铜催化剂、配体、碱性化合物的摩尔比为1:1 5:0.1 0.4:0.1 0.8: 1~ ~ ~ ~
5。
5.根据权利要求1所述的含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于反应温度为40‑
140℃,反应时间为5‑35 min。
6.根据权利要求1所述的含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于反应为5 min。
7.根据权利要求1所述的含硼吲哚啉酮衍生物的制备方法,其特征在于后处理步骤为:反应结束后,旋蒸除去溶剂后经柱层析分离得到目标产物;柱层析的流动相为体积比5 30:~
1的石油醚和乙酸乙酯混合物。