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专利号: 2019111298197
申请人: 黄山学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-04-07
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂的双釜制备方法,包括以下的步骤:(1)配制氢氧化钠溶液并加入第一反应釜中,升温,然后加入双酚A、1,10‑癸二酸及第一催化剂,升温、保温反应,然后加入环氧氯丙烷,反应,停止反应后保温并静止分层,分出水相后再用沸水洗涤,得到环氧基封端的环氧树脂;

(2)向(1)中获得的环氧基封端的环氧树脂内加入偏苯三甲酸单丁酯,反应,得到羧基封端的第一环氧树脂,保温备用;

(3)向第二反应釜中加入己二酸、对苯二甲酸、二甘醇、一异硬脂酸甘油酯及第二催化剂,升温酯化反应,真空反应,降温,加入异氰尿酸三缩水甘油酯,保温反应,得到第二环氧树脂备用;

(4)将第一反应釜中的第一环氧树脂加入到第二反应釜中与第二环氧树脂混合反应,停止反应后趁热高温出料,冷却,破碎造粒,获得高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂;

各原料的摩尔份数比例为:

双酚A 3~8、1,10‑癸二酸4~10、环氧氯丙烷8~18、氢氧化钠10~20、偏苯三甲酸单丁酯4~12、己二酸5~15、对苯二甲酸6~18、二甘醇8~17、一异硬脂酸甘油酯4~11、异氰尿酸三缩水甘油酯4~9;

所述第一催化剂为三苯基乙基溴化膦;第二催化剂为钛酸四丁酯。

2.如权利要求1所述的高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂的双釜制备方法,其特征在于,第一催化剂的用量为主要原料总摩尔量的0.05~0.1%;

第二催化剂的用量为主要原料总摩尔量的0.05~0.1%。

3.如权利要求1所述的高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂的双釜制备方法,其特征在于,偏苯三甲酸单丁酯的制备方法为:取摩尔比为0.8~1.2:1的偏苯三甲酸与正丁醇,加入到甲苯溶剂中,再加入对甲苯磺酸作为催化剂,在105~110℃下带水酯化反应3~6h,检测到无明显游离的正丁醇时停止反应,减压脱去甲苯溶剂及部分未反应的原料,得到偏苯三甲酸单丁酯产物;

其中,甲苯溶剂与偏苯三甲酸的摩尔比为2~4:1;催化剂的用量与偏苯三甲酸的摩尔比为0.02~0.08:1。

4.如权利要求1所述的高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂的双釜制备方法,其特征在于,偏苯三甲酸单丁酯的酸值为415~430mgKOH/g。

5.如权利要求1所述的高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂的双釜制备方法,包括以下的步骤:

(1)将氢氧化钠溶于水,制备成质量浓度为38~42%的氢氧化钠溶液,然后加入第一反应釜中,并升温至45~55℃,然后加入双酚A、1,10‑癸二酸及第一催化剂,升温至55~65℃保温反应1~3h,待pH达到9~10时开始滴加环氧氯丙烷,在1~3h内滴加完毕,保持在90~

100℃之间反应3~6h,测试体系的环氧当量为1000~1200g/mol时,停止反应,95~105℃保温并静止分层0.3~0.8h,分出水相后再用沸水洗涤2~4次,得到环氧基封端的环氧树脂;

(2)向(1)中获得的环氧基封端的环氧树脂内加入偏苯三甲酸单丁酯,在105~115℃反应0.5~2h,待树脂的环氧当量大于2500g/mol、酸值为60~90mgKOH/g时停止反应,得到羧基封端的第一环氧树脂,105~115℃下保温备用;

(3)向第二反应釜中加入己二酸、对苯二甲酸、二甘醇、一异硬脂酸甘油酯及第二催化剂,升温至200~220℃酯化反应8~12h,待体系的酸值达到20~35mgKOH/g时,启动真空系统,保持真空在‑0.092Mpa以下,真空反应1~3h,待反应物的酸值达到10~18mgKOH/g时,降温至105~115℃,缓慢加入异氰尿酸三缩水甘油酯,105~115℃下保温反应0.5~2h,待酸值小于3mgKOH/g、环氧当量达到500~600g/mol时停止反应,得到第二环氧树脂备用;

(4)将第一反应釜中的第一环氧树脂加入到第二反应釜中与第二环氧树脂在105~115℃下混合反应0.5~1h,待混合物的酸值为25~45mgKOH/g、环氧当量为1200~1400g/mol时,停止反应,趁热高温出料,并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂,然后破碎造粒,获得高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂。

6.如权利要求1所述的高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂的双釜制备方法,包括以下的步骤:

(1)将氢氧化钠溶于水,制备成质量浓度为40%的氢氧化钠溶液,然后加入第一反应釜中,并升温至50℃,然后加入双酚A、1,10‑癸二酸及第一催化剂,升温至60℃保温反应2h,待pH达到9~10时开始滴加环氧氯丙烷,在2h内滴加完毕,保持在95℃反应4h,测试体系的环氧当量为1100g/mol时,停止反应,100℃保温并静止分层0.5h,分出水相后再用沸水洗涤3次,得到环氧基封端的环氧树脂;

(2)向(1)中获得的环氧基封端的环氧树脂内加入偏苯三甲酸单丁酯,在110℃反应1h,待树脂的环氧当量大于2500g/mol、酸值为60~90mgKOH/g时停止反应,得到羧基封端的第一环氧树脂,110℃下保温备用;

(3)向第二反应釜中加入己二酸、对苯二甲酸、二甘醇、一异硬脂酸甘油酯及第二催化剂,升温至210℃酯化反应10h,待体系的酸值达到30mgKOH/g时,启动真空系统,保持真空在‑0.092Mpa以下,真空反应2h,待反应物的酸值达到15mgKOH/g时,降温至110℃,缓慢加入异氰尿酸三缩水甘油酯,110℃下保温反应1h,待酸值小于3mgKOH/g、环氧当量达到550g/mol时停止反应,得到第二环氧树脂备用;

(4)将第一反应釜中的第一环氧树脂加入到第二反应釜中与第二环氧树脂在110℃下混合反应0.8h,待混合物的酸值为35mgKOH/g、环氧当量为1300g/mol时,停止反应,趁热高温出料,并用带冷凝水的钢带冷却环氧树脂,然后破碎造粒,获得高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂。