1.一种缓释型辛硫磷农药,其特征在于:先制备水滑石前体,并将萘乙酸根插层水滑石前体,在层间形成含有大量萘基团的疏水性环境,再将该水滑石与辛硫磷的丙酮溶液混合,辛硫磷扩散进水滑石层间,得到辛硫磷/萘乙酸插层的水滑石,最后,将辛硫磷/萘乙酸插层的水滑石放入含双氧水、乙醇、水的混合溶液中超声处理,得到缓释型辛硫磷农药;其化学式为:
2+ 3+ x+ ‑
[(M )1‑x(M )x(OH)2] (NAA)x(Phoxim)y•mH2O
2+
其中x=0.25‑0.33,y=0.04‑0.05,m=3‑6,m为层间结晶水分子的数量,M 为二价金属离
3+
子,M 为三价金属离子,Phoxim为辛硫磷;
双氧水、乙醇、水的混合溶液中,双氧水、乙醇、水的质量浓度分别为:5‑10%、25‑35%、
60‑70%。
2+ 2+ 2+ 2+
2.根据权利要求1所述的缓释型辛硫磷农药,其特征在于:M 为Mg 、Ni 或Zn 。
3+ 3+
3.根据权利要求1所述的缓释型辛硫磷农药,其特征在于:M 为Al 。
4.一种权利要求1所述的缓释型辛硫磷农药的制备方法,其特征在于包括如下步骤:- -
(1)水滑石前体的制备:制备层间阴离子为NO3 或者Cl ,层板二价、三价金属离子摩尔
2+ 3+
比M / M =2‑3的水滑石前体NO3‑LDHs或者Cl‑LDHs;
2+ 3+ 2+ 3+ 2+
将M 的可溶性盐和M 的可溶性盐配制成盐混合溶液,其中M / M 摩尔比为2‑3,M 的
3+
摩尔浓度为0.1‑1.0M,M 的摩尔浓度为0.05‑0.5M;以NaOH为碱溶液,其中NaOH摩尔浓度为
1.0‑5.0M,在室温N2保护条件下,采用双滴法将盐混合溶液和碱溶液加入四口瓶中,加入完成后,再用0.1‑5.0M NaOH溶液调pH值为6‑10,将所得浆液60‑90℃晶化12‑72h,产物放入离心机中,在转速2500‑3500转/min下离心3‑5min,再用去CO2水洗涤至中性;取出样品50‑90℃下干燥20‑48h,得到水滑石前体;
2+ 3+
所述的M 的可溶性盐为盐酸盐或硝酸盐,M 的可溶性盐为盐酸盐或硝酸盐,盐混合溶
2+ 3+
液中,M 的可溶性盐和M 的可溶性盐的种类相同;
(2)萘乙酸根插层水滑石:
将萘乙酸钠溶于除去CO2的去离子水中,再将步骤(1)得到的水滑石前体加入到该溶液中,N2保护加热至50‑70℃,搅拌下反应12‑48h,产物放入离心机中,在转速2500‑3500转/min下离心3‑5min,再用去CO2水洗涤至中性,50‑90℃下干燥20‑48h,即可得到萘乙酸插层水滑石NNA‑LDHs;
(3)辛硫磷固定于萘乙酸插层水滑石层间:将辛硫磷溶于丙酮中,加入步骤(2)得到的萘乙酸插层水滑石NNA‑LDHs,在N2保护并搅拌下,于40‑45℃下共热12‑48h,产物用丙酮充分洗涤,放入离心机中,在转速2500‑3500转/min下离心3‑5min,在50‑90℃下干燥20‑48h后即可得到辛硫磷/萘乙酸插层水滑石Phoxim/NNA‑LDHs;
(4)辛硫磷/萘乙酸插层水滑石的后处理:将步骤(3)得到的辛硫磷/萘乙酸插层水滑石Phoxim/NNA‑LDHs放入含双氧水、乙醇、水的混合溶液中超声处理15‑60min,在50‑70℃下干燥5‑10h,得到缓释型辛硫磷农药。
5.根据权利要求4所述的缓释型辛硫磷农药的制备方法,其特征在于:双氧水、乙醇、水的混合溶液中,双氧水、乙醇、水的质量浓度分别为:5‑10%、25‑35%、60‑70%。
6.根据权利要求5所述的缓释型辛硫磷农药的制备方法,其特征在于:双氧水、乙醇、水的混合溶液中,双氧水、乙醇、水的质量浓度分别为:5%、30%、65%。