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专利号: 2019108116117
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种制备式(II)所示1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物的方法,其特征在于,所述方法为:将芳基硼酸(1)、NaN3、非均相铜催化剂、溶剂水混合,于25~60℃下搅拌反应4~8h,TLC监测至芳基硼酸(1)完全转化后,用N2置换反应体系中的空气,加入端炔烃(2),N2保护下于

40~80℃下反应6~10h,之后反应液经后处理,得到产物1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物(II);

所述非均相铜催化剂为丙硫基乙酸功能化的SBA-15分子筛负载Cu催化剂;

所述芳基硼酸(1)、NaN3、端炔烃(2)、非均相铜催化剂的物质的量之比为1:1~1.5:1~

1.5:0.01~0.06;

Ar-B(OH)2(1)

式(1)、式(2)或式(II)中,

Ar为苯基、取代苯基或稠环芳基;所述取代苯基的苯环上被一个或多个取代基取代,所述取代基各自独立为C1~C4烷基、C1~C3烷氧基、乙烯基、卤素、三氟甲基、甲酰基、乙酰基、酯基、氰基或硝基;

R为苯基、取代苯基、烷基或杂原子官能团取代的烷基;所述取代苯基的苯环上被一个或多个取代基取代,所述取代基各自独立为C1~C3烷氧基、C1~C4烷基、氨基、羟基、卤素、乙酰基、酯基、氰基或硝基;所述烷基为C1~C6烷基、环烷基;所述杂原子官能团取代烷基的杂原子官能团为醚基、羟基或氨基。

2.如权利要求1所述制备式(II)所示1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物的方法,其特征在于,所述芳基硼酸(1)、NaN3、端炔烃(2)、非均相铜催化剂的物质的量之比为1:1.1:

1.1:0.03。

3.如权利要求1所述制备式(II)所示1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物的方法,其特征在于,所述溶剂水的体积用量以芳基硼酸(1)的物质的量计为1~5mL/mmol。

4.如权利要求1所述制备式(II)所示1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,待反应体系冷却至室温,加入与溶剂水不相溶的有机溶剂溶解产物,离心,分出上层有机相,相同萃取操作重复1-2次,合并有机萃取液,无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压回收溶剂,得到的粗产品进行柱层析纯化,以石油醚/乙酸乙酯体积比为20:1的混合液为洗脱剂洗脱,收集含目标化合物的洗脱液,减压蒸除洗脱剂并干燥,得到目标产物1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物(II)。

5.如权利要求1所述制备式(II)所示1-芳基-4-取代-1,2,3-三唑类化合物的方法,其特征在于,所述非均相铜催化剂的制备方法为:(1)将SBA-15分子筛与甲苯混合,室温下搅拌均匀,然后加入2-(3-(三甲氧基硅基)丙硫基)乙酸叔丁酯,回流反应24h,之后但反应体系降至室温,抽滤,滤饼依次用甲苯、乙醇洗涤,所得固体于80℃真空烘箱中干燥2h,得到丙硫基乙酸叔丁酯功能化的SBA-15分子筛;

所述SBA-15分子筛与2-(3-(三甲氧基硅基)丙硫基)乙酸叔丁酯的质量比为1:1~1.5;

(2)将所得丙硫基乙酸叔丁酯功能化的SBA-15分子筛与甲苯混合,室温下搅拌均匀,加入85wt%磷酸,水解反应6h,之后用乙醇稀释反应液,抽滤,滤饼用乙醇洗涤至中性,80℃真空烘箱中干燥2h,得到丙硫基乙酸功能化的SBA-15分子筛;

所述85wt%磷酸的体积用量以丙硫基乙酸叔丁酯功能化的SBA-15分子筛的质量计为

3.5~4mL/g;

(3)将Cu(OAc)2·H2O用去离子水溶解,然后加入所得丙硫基乙酸功能化的SBA-15分子筛,室温下搅拌8~12h,之后反应混合物抽滤,滤饼依次用水、乙醇洗涤,得到的固体在80℃下真空干燥2h,得到所述非均相铜催化剂;

所述Cu(OAc)2·H2O与丙硫基乙酸功能化的SBA-15分子筛的质量比为0.1~0.15:1。