1.一种共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜按照如下方法制备得到:(1)将对苯甲醛和四(4-氨基苯基)甲烷溶于无水二恶烷中得到混合液A,边剧烈搅拌边向所述的混合液A中加入浓度为3~6mol/L醋酸水溶液,搅拌均匀后置于高压反应釜中,在
100~210℃下反应24~72h,反应完全后,得到反应物A经洗涤、干燥得到共价有机骨架材料;所述的对苯甲醛和四(4-氨基苯基)甲烷的质量比为0.4~0.8:1,所述的无水二恶烷的体积用量以所述的对苯甲醛的质量计为70~90mL/g;所述的醋酸水溶液的加入量以所述的混合液A中对苯甲醛的质量计为15~30mL/g;
(2)将金属盐、配体与步骤(1)中所得共价有机骨架材料溶于溶剂中,混合后超声分散均匀得到混合液B,置于高压反应釜中,在100~210℃下反应4~24h,反应完全后得到反应物B经洗涤、干燥后得到共价有机骨架@金属有机骨架材料;所述配体为2-甲基咪唑或均苯三甲酸;所述的金属盐与配体、共价有机骨架材料的质量比为2~8:6.5~35:1~2;
(3)将聚醚酰胺溶于乙醇中得到聚醚酰胺的醇溶液,在60~120℃条件下搅拌2~4h,向所述的聚醚酰胺的醇溶液中加入步骤(2)所得共价有机骨架@金属有机骨架材料,室温下搅拌9~24h,得到铸膜液,然后将所述的铸膜液浇注成膜得到共价有机骨架@金属有机骨架复合膜;所述的乙醇的加入量以所述的聚醚酰胺的质量计为10~25mL/g;所述的共价有机骨架@金属有机骨架材料与所述的聚醚酰胺的质量比为1:2~8。
2.如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:步骤(1)中,所述的洗涤、干燥时间为:将得到的反应物A用无水二恶烷和无水四氢呋喃洗涤多次,在室温下干燥,得到共价有机骨架材料。
3.如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:步骤(2)中,所述金属盐为Zn盐、Co盐、Cu盐或Fe盐。
4.如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:步骤(2)中,所述溶剂为甲醇或N,N-二甲基甲酰胺。
5.如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:步骤(2)中,所述溶剂的加入量以所述的共价有机骨架材料的质量计为50~100mL/g。
6.如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:步骤(2)中,所述的洗涤、干燥过程为:将得到的反应物B用甲醇洗涤多次,在室温下干燥得到共价有机骨架@金属有机骨架材料。
7.如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜,其特征在于:步骤(3)中,所述的浇注成膜过程为:将所述的铸膜液浇注在特氟隆盘上,在室温下干燥24小时,然后在
45℃真空干燥箱中24小时清除残留溶剂,得到共价有机骨架@金属有机骨架复合膜。
8.一种如权利要求1所述的共价有机骨架@金属有机骨架复合膜应用于H2/CO2的分离。