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专利号: 2019107459660
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于在核黄素类催化剂、碘源和氧化剂的存在作用下,式(1)所示的苯胺类化合物或式(4)所示的苯类化合物与式(2)所示的苯硫酚类化合物在溶剂中进行反应,在30‑100℃温度下反应1‑40小时后,反应液经后处理得到式(3)或式(5)所示的二芳基硫醚类化合物;

其反应方程式如下:

1

式(1)‑式(5)中,取代基R选自C1 C4烷基、C1 C4烷氧基、卤素、卤素取代的C1 C4烷基、~ ~ ~

2 3 4

芳基、硝基、氰基、氨基中的一种;取代基R 、R和R 各自独立地选自H、C1 C4烷基、卤素取代~

5 6

的C1 C4烷基、芳基中的一种;取代基R和R各自独立地选自C1 C4亚烷基,Y表示O元素;

~ ~

所述核黄素类催化剂的摩尔量为式(2)所示的苯硫酚类化合物的摩尔量的0.5‑20 mol%;所述核黄素类催化剂的分子结构式如式(I)或式(II)所示;

2.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述核黄素类催化剂的摩尔量为式(2)所示的苯硫酚类化合物的摩尔量的为5 mol%。

3.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述溶剂为乙腈、硝基甲烷、DMI、HFIP、DMF中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述溶剂为乙腈。

5.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于式(2)所示的苯硫酚类化合物的质量与所述溶剂的体积之比为12‑620 : 1,质量的单位为mg,体积的单位为mL。

6.根据权利要求5所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于式(2)所示的苯硫酚类化合物的质量与所述溶剂的体积之比为124 : 1,质量的单位为mg,体积的单位为mL。

7.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应温度为50 70℃。

~

8.根据权利要求7所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应温度为60℃。

9.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应时间为15 30小时。

~

10.根据权利要求9所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应时间为20小时。

11.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述碘源为碘单质、碘化锂、碘化钾、碘化钠、碘化铵或TBAI的一种。

12.根据权利要求11所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述碘源为碘单质。

13.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述碘源的摩尔量为式(2)所示的苯硫酚类化合物的摩尔量的0.5‑20 mol%。

14.根据权利要求13所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述碘源的摩尔量为式(2)所示的苯硫酚类化合物的摩尔量的5 mol%。

15.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述氧化剂为空气或氧气。

16.根据权利要求15所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述氧化剂为空气。

17.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应结束后,反应液经后处理的步骤为:将反应液冷却至室温,加入饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应后,用乙酸乙酯萃取反应液,并加入饱和氯化钠水溶液洗涤,分液为有机层和水层,有机层经干燥、旋蒸浓缩后,经柱层析分离得到目标产物式(3)或式(5)所示的二芳基硫醚类化合物。