1.一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于在核黄素类催化剂、碘源和氧化剂的存在作用下,式(1)所示的苯胺类化合物或式(4)所示的苯类化合物与式(2)所示的苯硫酚类化合物在溶剂中进行反应,在30-100℃温度下反应1-40小时后,反应液经后处理得到式(3)或式(5)所示的二芳基硫醚类化合物;
其反应方程式如下:
式(1)-式(5)中,取代基R1选自C1 C4烷基、芳基、C1 C4烷氧基、卤素、卤素取代的C1 C4~ ~ ~烷基、芳基、硝基、氰基、氨基、杂环硫醇中的一种;取代基R2、R3和R4各自独立地选自H、C1 C4~烷基、卤素取代的C1 C4烷基、芳基中的一种;取代基R5和R6各自独立地选自C1 C4烷基,Y表~ ~示O元素。
2.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述溶剂为乙腈、硝基甲烷、DMI、HFIP、DMF中的至少一种,优选为乙腈。
3. 根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于式(2)所示的苯硫酚类化合物的质量与所述溶剂的体积之比为12-620 : 1,优选为
124 : 1,质量的单位为mg,体积的单位为mL。
4.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应温度为50 70℃,优选为60℃。
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5.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应时间为15 30小时,优选为20小时。
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6.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述碘源为碘单质、碘化锂、碘化钾、碘化钠、碘化铵或TBAI的一种,优选为碘单质。
7. 根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述碘源的摩尔量为式(2)所示的苯硫酚类化合物的摩尔量的0.5-20 mol%,优选为
5 mol%。
8.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述氧化剂为空气或氧气,优选为空气。
9. 根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于所述核黄素类催化剂的摩尔量为式(2)所示的苯硫酚类化合物的摩尔量的0.5-20 mol%,优选为5 mol%;所述核黄素类催化剂的分子结构式如式(I)或式(II)所示;
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10.根据权利要求1所述的一种无过渡金属催化合成二芳基硫醚类化合物的方法,其特征在于反应结束后,反应液经后处理的步骤为:将反应液冷却至室温,加入饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应后,用乙酸乙酯萃取反应液,并加入饱和氯化钠水溶液洗涤,分液为有机层和水层,有机层经干燥、旋蒸浓缩后,经柱层析分离得到目标产物式(3)或式(5)所示的二芳基硫醚类化合物。