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专利号: 2019106604205
申请人: 江汉大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,步骤包括:以二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯中的一种、以及巯基封端的硫醚预聚物为原料,或者以羟基封端的硫醚预聚物和丙烯酸为原料;将原料溶于溶剂得反应溶液,向反应溶液中添加阻聚剂和催化剂后在温度30-100℃下反应0.5-10h,除去溶剂得到以硫醚为主链的自由基型光固化树脂;

所述硫醚预聚物仅含有一种重复单元,所述重复单元含有硫醚键,所述硫醚预聚物的主链上无支链或连接有短支链或苯基。

2.如权利要求1所述的以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,其特征在于:所述二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯结构包括: R1为-CH3或-H,n=2-

200;

所述巯基封端的硫醚预聚物结构包括: 所述

羟基封端的硫醚预聚物结构包括:

其中,R2为

其中:n1=1-1000;

R4=Ph,-(CH2)n2-或-CH(CmH2m+1)-(CH2)n3-;n2=1-100,m=1-10,n3=1-1000;

R5=-H、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C2H3、-C3H5、-Ph 。

3.如权利要求2所述的以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,其特征在于:以 为原料,所得以硫醚为主链的自由基型光固化树脂结构包括:

以 为原料,所得以硫醚为主链的自由基型光固化树脂结构包括:

以 为原料,所得以硫醚为主链的自由基型光固化树脂结构包括:

以 为原料,所得以硫醚为主链的自由基型光固化树脂结构包括:

4.如权利要求1-3任一项权利要求所述的以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,其特征在于:所述二丙烯酸酯包括四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯,二甘醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯,丙三醇二丙烯酸酯,丙二醇二丙烯酸酯,己二醇二丙烯酸酯,戊二醇二丙烯酸酯,新戊二醇二丙烯酸酯,三丙二醇二丙烯酸酯,聚乙二醇二丙烯酸酯,聚丙二醇二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯,1,3-丁二醇二丙烯酸酯,1,4-丁二醇二丙烯酸酯,1,10-癸二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇丙氧基(2)二丙烯酸酯或双酚A二丙烯酸酯中的一种;

所述二甲基丙烯酸酯包括四甘醇二甲基丙烯酸酯,三甘醇二甲基丙烯酸酯,二甘醇二甲基丙烯酸酯,乙二醇二甲基丙烯酸酯,丙三醇二甲基丙烯酸酯,丙二醇二甲基丙烯酸酯,己二醇二甲基丙烯酸酯,戊二醇二甲基丙烯酸酯,新戊二醇二甲基丙烯酸酯,三丙二醇二甲基丙烯酸酯,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯,聚丙二醇二甲基丙烯酸酯,环己烷二甲醇二丙烯酸酯,1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯,1,6-己二醇丙氧基(2)二甲基丙烯酸酯或双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种。

5.如权利要求1-3任一项权利要求所述的以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,其特征在于:所述催化剂包括三乙胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、三丙胺、三丁胺、二羟乙基叔丁醇胺、二乙基异丁醇胺、二哌啶甲烷、哌啶戊醇或1,4-二哌嗪二丁醇中的一种。

6.如权利要求2所述的以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,其特征在于:所述羟基或巯基封端的硫醚预聚物是以小分子炔烃或二烯烃或烯炔中的一种,和硫化氢、二元或多元硫醇中的一种为原料,添加引发剂或催化剂,在高压1-11Mpa、温度10-320℃下聚合所得;

或者,所述羟基或巯基封端的硫醚预聚物是以二卤代烃或三卤代烃中的一种、以及硫化氢为原料,以三乙醇胺与二乙二醇为溶剂,添加相转移催化剂,在0-200℃、0.1-0.5MPa下高压聚合所得。

7.如权利要求1-3任一项权利要求所述的以硫醚为主链的自由基型光固化树脂的制备方法,其特征在于:所述巯基或羟基封端的硫醚预聚物与二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯或丙烯酸的摩尔比为1:(1-3)。

8.一种以硫醚为主链的自由基型光固化树脂,其特征在于:组份包括:采用权利要求1-

7任一项权利要求所述制备方法制备得到的产品。

9.如权利要求8所述以硫醚为主链的自由基型光固化树脂,其特征在于:组份还包括:稀释剂、光引发剂或环氧丙烯酸酯中的一种或几种。

10.如权利要求8所述以硫醚为主链的自由基型光固化树脂,其特征在于:所述以硫醚为主链的自由基型光固化树脂在紫外光条件下光固化时间为1-15s。