1.一种以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料,其特征是具有如下化学结构:
式(I)中:R1为C1~C12烃基、C1~C12烷氧基;R2和R3为含N、S或O取代的C4~C20的芳环基,或为C1~C20的烃基,或为氢原子。
2.如权利要求1所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料,其特征在于R1为C1~C6烃基。
3.如权利要求1所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料,其特征在于R2和R3为C1~C6的烃基,或甲氧基取代的芳基,或氢原子。
4.如权利要求1或2或3所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料,其特征在于,所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料为式3、式5、式6或式7所示化合物:
5.如权利要求4所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料的制备方法,其特征在于式3的合成路线为:在两口瓶中,加入0.417g6,6’-二溴-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺1,1.059g三苯胺硼酸酯2,0.054g四(三苯基膦)钯,15ml四氢呋喃(THF),在氮气保护下搅拌5分钟;随后,将配好的碳酸钠溶液加入混合液中,所得溶液在氮气保护下回流搅拌20小时,冷却,减压蒸馏除掉溶剂,将粗产品萃取、分液和干燥,最后经柱层析分离制得0.267mg6,6’-二(4-(二(4-甲氧苯基)氨基)苯)-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺3;
其中碳酸钠溶液为8mL水+0.400g无水碳酸钠粉末;柱层析的淋洗剂为:石油醚/乙酸乙酯=2/1。
6.如权利要求4所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料的制备方法,其特征在于式5的合成路线为:在两口瓶中,加入0.540g6,6’-二溴-N2,N2,N2’,N2’-四甲基-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺
4,1.216g三苯胺硼酸酯2,0.054g四(三苯基膦)钯,15mL四氢呋喃,在氮气保护下搅拌5分钟;随后,将配好的碳酸钠溶液加入混合液中,所得溶液在氮气保护下回流搅拌20小时,冷却,减压蒸馏除掉溶剂,将粗产品萃取、分液和干燥,最后经柱层析分离制得0.270mg6,6’-二(4-(二(4-甲氧苯基)氨基)苯)-N2,N2,N2’,N2’-四甲基-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺5;其中碳酸钠溶液为8mL水+0.400g无水碳酸钠粉末;柱层析的淋洗剂为:石油醚/乙酸乙酯=5/1。
7.如权利要求4所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料的制备方法,其特征在于式6的合成路线为:在两口瓶中,加入0.300g6,6’-二(4-(二(4-甲氧苯基)氨基)苯)-[1,1’-联二萘]-2,
2’-二胺3,0.237g4-碘苯甲醚,0.00156g三(二亚苄基丙酮)二钯,0.00241g2-环己基膦-2’,
4’,6’-三异丙基联苯,0.115g叔丁醇钾,10mL叔丁醇,在氮气保护下95℃加热搅拌30个小时;冷却,减压蒸馏除掉溶剂,将粗产品萃取、分液和干燥,最后经柱层析分离制得0.219g6,
6’-二(4-(二(4-甲氧苯基)氨基)苯)-N2,N2’-二(4-甲氧苯基)-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺
6;其中柱层析的淋洗剂为:石油醚/乙酸乙酯=1/1。
8.如权利要求4所述以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料的制备方法,其特征在于式7的合成路线为:在一个100mL圆底烧瓶中依次加入0.3g6,6’-二(4-(二(4-甲氧苯基)氨基)苯)-N2,N2’-二(4-甲氧苯基)-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺6,10mL四氢呋喃,0.124g NaBH4,冰浴,搅拌;
准备一个小烧杯,依次加入5mL四氢呋喃,3mL20%H2SO4溶液和0.3mL40%甲醛溶液,搅拌均匀后缓慢滴加入反应液中;滴毕,撤掉冰浴,常温搅拌70分钟后,倒入50mL2%氢氧化钾溶液,将粗产品萃取、分液和干燥,最后经柱层析分离制得0.039mg6,6’-二(4-(二(4-甲氧苯基)氨基)苯)-N2,N2’-二(4-甲氧苯基)-N2,N2’-二甲基-[1,1’-联二萘]-2,2’-二胺7。其中柱层析的淋洗剂为:石油醚/乙酸乙酯=99/1。
9.如权利要求1~3中任意一项所述的以联二萘胺为母核的三苯胺类有机空穴传输材料在制备钙钛矿太阳能电池中的应用。