1.一种聚硫醚的制备方法,步骤包括:以小分子炔烃或二烯烃或烯炔中的一种、硫化氢或二元或多元硫醇中的一种为原料,添加引发剂或催化剂,在高压下聚合得到主链规整的聚硫醚,所述聚硫醚仅含有一种重复单元,所述重复单元含有硫醚键,所述聚硫醚的主链上无支链或连接有短支链或苯基;所述引发体系分为两类:第一类引发剂为自由基光引发剂、自由基热引发剂或复合引发体系;第二类所述催化剂为无机碱、有机碱或有机胺。
2.根据权利要求1所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:所述高压为1-11MPa,反应温度为10-320℃,最佳反应温度为20-150℃。
3.根据权利要求2所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:将引发剂溶于溶剂,然后在高压条件下引入小分子炔烃或二烯烃或烯炔中的一种至反应容器中使溶剂吸收饱和,再在搅拌条件下引入硫化氢、二元或多元硫醇中的一种,在气压1~3Mpa、紫外光引发该反应、
20-30℃下反应得到聚硫醚;所述溶剂为易溶于水的有机溶剂和水的混合物,所述有机溶剂包括丙酮或丁酮中的一种或两种。
4.根据权利要求2所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:将催化剂溶于溶剂,然后在高压条件下引入小分子炔烃或二烯烃或烯炔中的一种至反应容器中使溶剂吸收饱和,再在搅拌条件下引入硫化氢、二元或多元硫醇中的一种,在压力1~3MPa,45~55℃下反应得到聚硫醚;所述溶剂为易溶于水的有机溶剂和水的混合物,所述有机溶剂包括丙酮。
5.根据权利要求2所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:将引发剂或催化剂加至反应容器中,以乙炔及其小分子衍生物或二烯烃中的一种、以及硫化氢或二元硫醇或多元硫醇中的一种为原料在超临界CO2中反应得到聚硫醚,反应条件为:气压8~11Mpa、温度20-30℃。
6.如权利要求5所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:将引发剂或催化剂、硫化盐、以及水加至反应容器中,再通入乙炔,在超临界CO2中反应得到聚硫醚;或者将硫化盐与H2O及二氧化碳反应,将产生的H2S以CO2为载气通入到添加有引发剂或催化剂、以及乙炔的反应容器中,在超临界CO2中反应得到聚硫醚。
7.根据权利要求1-3任一项权利要求所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:所述小分子炔烃为乙炔、丙炔、丁炔、戊炔、苯乙炔、苯丙炔中的一种;所述烯炔为乙烯基乙炔;所述二烯烃为丁二烯、异戊二烯、 中的一种;其中,
R1=Ph,-(CH2)n’-或-CH(CmH2m+1)-(CH2)n-;n’=1-100,m=1-10,n=1-1000。
8.根据权利要求7所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:所述聚硫醚包括结构:
其中:
R1=Ph,-(CH2)n’-或-CH(CmH2m+1)-(CH2)n-;n’=1-100,m=1-10,n=1-1000;
R2=-H、-CH3、-C2H5、-C3H7、-Ph。
9.根据权利要求1所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:所述自由基光引发剂为Irgacure1173、Irgacure-184、Irgacure-2959、Irgacure-651、Irgacure-369、Irgacure-
907、Irgacure-1300、Irgacure-784、Irgacure-250、Irgacure-819、Irgacure-819DW、Darocur-4265、Darocur BP、Darocur MBF、Darocur TPO、Darocur-1173中的一种或几种;所述自由基热引发剂为BPO、AIBN中的一种或两种;所述复合引发体系为H2O2与Fe2+复合引发体系;所述无机碱包括NaOH或KOH;所述有机碱包括乙醇钠或乙醇钾;所述有机胺包括二乙胺,三乙胺,乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种。
10.根据权利要求9所述的聚硫醚的制备方法,其特征在于:以质量百分比计,所述光引发剂的添加比例为原料总质量的0.01-10%。