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专利号: 2018113563760
申请人: 浙江农林大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 农业;林业;畜牧业;狩猎;诱捕;捕鱼
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种缓释灭藻微胶囊,其特征在于,所述的缓释复合灭藻微胶囊以生物质基分子材料为囊壳,以石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂为囊芯。

2.一种如权利要求1所述的缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为以下步骤:(1)生物质基分子材料的制备

(1.1)制备八氨基酞菁铁

将均苯四甲酸酐、尿素和六水合三氯化铁进行混合,再加入钼酸铵混合,在160 200℃~反应,待反应物溶解后升温至240 260 ℃继续反应4 5 h,然后将得到的固体产物用盐酸浸~ ~泡11 13 h,过滤,滤饼在80 95 ℃蒸馏水中搅拌30 40 min后过滤,重复此搅拌过滤操作直~ ~ ~至过滤液无固体析出,将过滤残留物烘干后,制备得到八氨基酞菁铁;

(1.2)制备生物质基分子材料

将纤维素粉末溶于无水乙醇中,加入氢氧化钠溶液,再加入一氯乙酸,升温至60 75℃,~揽拌反应1.5 2.5 h后趁热过滤,并用乙醇溶液进行搅拌洗涤过滤若干次,并用异丙醇洗除~水分,得到羧甲基纤维素;然后将羧甲基纤维素溶于无水乙醇中,加入氢氧化钠溶液搅拌反应0.5 1 h后,加入步骤(1)制备的八氨基酞菁铁和交联剂N-羟基琥珀酰亚胺,在60 75℃搅~ ~拌3 4 h后趁热过滤,用乙醇溶液进行搅拌洗涤过滤若干次,过滤后在100 120℃的温度下~ ~干燥4 5 h,得到T-羧甲基纤维素,即生物质基分子材料;~

(2)石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂的制备(2.1)称取Zn(NO3)2·6H2O于容器中,加入H2O,水浴搅拌至溶液均匀,得到Zn(NO3)2水溶液;

(2.2)称取2-甲基咪唑和十六烷基三甲基溴化铵于另一容器中,搅拌得到 2-甲基咪唑溶液;

(2.3)将Zn(NO3)2水溶液、2-甲基咪唑溶液混合,搅拌10min~15min后转移至带有玻璃内衬的高压反应釜中,保持在2~3atm,100~120℃反应0.5h~1h,反应停止后取出反应釜,自然冷却至室温20~25℃,离心分离,用去离子水洗涤,最后放入50~60℃烘箱干燥,得到参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料;

(2.4)取(2.3)制备的参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料分散于三乙醇胺中,另取Ce(NO3)3•6H2O溶于三乙醇胺中,得到Ce(NO3)3三乙醇胺溶液,在搅拌条件下将Ce(NO3)3三乙醇胺溶液加入到参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料的三乙醇胺溶液中,滴加完毕之后

90~100℃下保温密封3h~3.5h,将产物用无水乙醇和去离子水洗涤若干次后,60~65℃下干燥12~14h后研磨,再于450~500℃煅烧4~5h得到Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料;

(2.5)称取石硫合剂单体和Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料混合研磨10~15分钟,然后将混合物在100~110℃下反应4~5h后得到的固体粉末,依次用乙醇和三氯甲烷交替冲洗过滤若干次,直至滤液接近无色,将滤饼在60~65℃干燥48~50h,得到石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂;

(3)缓释灭藻微胶囊的制备

先将生物质基分子材料溶于有机溶剂,然后把甘草酸液分散到含生物质基分子材料的有机溶剂中,乳化15~30s 形成乳液,步骤(2)制得的石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂溶于水,加入生物质基分子材料溶液中,20~30℃下搅拌3 4h,水洗并干燥制得~缓释灭藻微胶囊。

3.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1.1)中均苯四甲酸酐、尿素、六水合三氯化铁、钼酸铵的摩尔比为1:24 26:0.4 0.6:1.1 1.3。

~ ~ ~

4.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1.2)中纤维素、氢氧化钠溶液、一氯乙酸的质量体积比1g:5.0 5.5g:1 1.3mL。

~ ~

5.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1.2)羧甲基纤维素、氢氧化钠溶液、八氨基酞菁铁、N-羟基琥珀酰亚胺的质量比1:5.0 5.5:1.5~ ~

1.8:2.0 2.5。

~

6.根据权利要求2或4或5所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,氢氧化钠溶液的质量分数20% 25%,乙醇溶液的质量分数80% 85%。

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7.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(2.3)中所述的Zn(NO3)2与2-甲基咪唑的摩尔比为1:20~40。

8.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(2.4)中Ce(NO3)3、Zn(NO3)2的摩尔比为80~ 100:1。

9.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(2.5)中石硫合剂与Ce参杂ZnO微纳米金属有机框架多孔材料的质量比为1:5~10。

10.根据权利要求2所述的一种缓释灭藻微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(3)中生物质基分子材料与石硫合剂与微纳米Ce参杂ZnO合成的复合灭藻剂的质量比0.5~0.9:1,甘草酸与生物质基分子材料的体积质量比1.1 1.3mL:1g。

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