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专利号: 2018111013056
申请人: 杭州电子科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种单双核共晶稀土磁性配合物,其特征在于:结构简式为:{[Ln(thd)4][Ln2(thd)6(CH3COO)][Tmim]2},其中,thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮阴离子;Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓阳离子;Ln为稀土离子铽或镝;

所述配合物中阴离子[Ln(thd)4]-的结构式如下:

所述配合物中阴离子[Ln2(thd)6(CH3COO)]-的结构式如下:所述配合物中阳离子[Tmim]+的结构式为:

2.根据权利要求1所述的一种单双核共晶稀土磁性配合物,其特征在于:所述的Ln为稀土离子铽时,配合物结晶于单斜晶系,属于P2(1)/n空间群,晶胞参数为β=102.497(7)°,Z=4;一个不对称单元中包含一个单核Dy(III)结构单元[Dy(thd)4]、一个双核Dy(III)结构单元[Dy2(thd)6(CH3COO)]和两个咪唑鎓平衡阳离子[Tmim]+;其中,在[Dy(thd)4]中,Dy(III)被四个thd配体包围,处于{DyO8}的八配位环境中,而在双核[Dy2(thd)6(CH3COO)]结构单元中,Dy(III)离子均采取{DyO7}的七配位方式,两个Dy(III)中心通过一个醋酸根相连。

3.一种单双核共晶磁性配合物的制备方法,其特征在于:具体步骤包括:

步骤一、将2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐和碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓溶于正戊烷中,于常温条件下搅拌10分钟,得到混合溶液;

步骤二、将冰醋酸溶于正戊烷溶液中,然后滴加入步骤一得到的混合溶液中,常温下搅拌反应10分钟;

步骤三、将步骤二得到的反应溶液在30~50℃下继续搅拌反应60~120分钟;

步骤四、将步骤三得到的反应液过滤,滤液在常温下挥发,便制得所述单双核共晶磁性配合物。

4.根据权利要求3所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法,其特征在于:所述2,

2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的化学式为Ln(thd)3·2H2O,其中Ln为稀土离子Tb(III)或Dy(III),thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮的一价阴离子;碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的化学式为TmimI,其中Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的一价阳离子。

5.根据权利要求3或4所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法,其特征在于:步骤一所述混合溶液中2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的浓度为0.02~0.03mmol/mL,碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的浓度为0.02mmol/mL。

6.根据权利要求3或4所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法,其特征在于:步骤二所述冰醋酸溶于正戊烷溶液后冰醋酸的浓度为0.01mmol/mL。

7.根据权利要求3或4所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法,其特征在于:所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐、碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓和冰醋酸的摩尔比为4~6:4:1。

8.根据权利要求3或4所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法,其特征在于:步骤四制得的所述单双核共晶磁性配合物呈无色透明棒状晶体。