1.一种如式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于,所述的合成方法按如下步骤进行:(A)将式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示吡唑啉酮类化合物、手性方酸催化剂、有机溶剂A混合均匀,在-20~60℃下反应1~48h,反应结束后,得到含式(IV)所示的化合物的混合物;所述的式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示吡唑啉酮类化合物、手性方酸催化剂的物质的量之比为1:1~10:0.01~0.2;
(B)将步骤(A)制得的含式(IV)所示化合物的混合物脱除溶剂后,然后加入碘源添加剂和氧化剂,在有机溶剂B中,在-20~60℃下反应1~48h,反应结束后,得到反应混合液经后处理得到式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物;所述的碘源氧化剂、氧化剂与的式(IV)所示化合物物质的量之比为0.05~10:1~10:1,式(I)、式(III)和式(IV)中,
所述的R1为C1~C20烷基、苯基、苄基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基;
所述的R2为C1~C20烷基、苯基、苄基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-氰基苯基、
3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基;
式(II)、式(III)和式(IV)中,n为取代基的个数,n取1或2;
n为1时,所述的R3为H、3-甲氧基、4-甲氧基、5-甲氧基、3-乙氧基、5-甲基、5-氟、3-氯、5-氯、3-溴、5-溴或5-硝基;
n为2时,所述的R3为3,5-二氯或3-溴-5-氯。
2.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:所述的R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、苯基;所述的R2为甲基、异丙基、环己基、苯基、
4-甲基苯基、2-氯苯基、4-氯苯基、3-溴苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基;n为1时,所述的R3为H、3-甲氧基、5-甲氧基、3-乙氧基、5-甲基、5-氟、3-氯、5-氯、3-溴或5-溴;n为2时,所述的R3为3,5-二氯或3-溴-5-氯。
3.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:步骤(A)中,所述的手性方酸催化剂选自式(V)~(XIII)所示化合物之一:
4.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的碘源添加剂为碘化钾、碘化钠、碘化铜、碘化亚铜、四丁基碘化铵、碘单质、碘化氢或醋酸碘苯。
5.如权利要求4所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的碘源添加剂为碘单质。
6.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的氧化剂为过氧化叔丁醇、过氧化二叔丁基、间氯过氧苯甲酸、次氯酸钠、亚氯酸钠、双氧水、氧气、过氧化苯甲酸叔丁酯或过硫酸钾。
7.如权利要求1所述的串手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于,步骤(A)或步骤(B)中,所述的有机溶剂均选自二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、乙醚、异丙醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、二氯亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲醇或乙醇。
8.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:步骤(A)中,所述有机溶剂A的体积用量以式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物的物质的量计为5~20mL/mmol。
9.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:步骤(B)中,所述的有机溶剂B的体积用量以所述式(II)所示的化合物的物质的量计为5~
20mL/mmol。
10.如权利要求1所述的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法,其特征在于:
步骤(B)中,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,反应液用乙酸乙酯萃取,萃取液蒸馏脱除溶剂后,剩余物用200~300目硅胶进行柱层析分离,洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:2~70的混合液,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,即得式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物。