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专利号: 2018108757766
申请人: 桂林理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂;其他类目不包含的组合物;其他类目不包含的材料的应用
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料的制备方法,其特征在于具体步骤为:

(1)量取100mL的分析纯四氢呋喃加入三口瓶中,称取10.0122g吩噻嗪和6.0334g分析纯叔丁基醇钾,惰性气体保护下,室温搅拌1小时,针头打入13.3mL分析纯3-溴辛烷,升温回流,柱色谱跟踪,反应物浓度不变,停止反应;后处理:冷却,旋干,分析纯二氯甲烷(DCM)溶解,水洗,萃取,收集有机相,旋干,中性氧化铝柱色谱分离,分析纯石油醚洗脱,收集产物,真空干燥箱烘干至恒重,得10.0328g黄色油状液体即中间体1,产率64.6%;1H NMR(CDCl3,

400MHz)δ(TMS,ppm):7.20-7.16(m,4H),7.14-7.08(m,2H),7.05-6.97(m,2H),2.40-2.28(t,1H),1.58-1.37(t,10H),0.88-0.72(m,6H).M/S=311.5;

(2)量取10mL的分析纯四氢呋喃加入三口瓶中,称取6.1923g中间体1冰水浴避光搅拌溶解,避光称取3.5600gN-溴代琥珀酰亚胺溶于50mL的分析纯四氢呋喃溶液中,避光恒压滴液漏斗缓慢滴加,柱色谱跟踪,反应物浓度不变,停止反应;后处理:冷却,旋干,分析纯二氯甲烷溶解,水洗,萃取,收集有机相,旋干,硅胶柱色谱分离,分析纯石油醚洗脱,收集产物,旋干得黄色油状液体,真空干燥箱烘干至恒重得中间体2,3.89g,产率50%;1HNMR(CDCl3,

400MHz)δ(TMS,ppm):7.20-6.97(m,4H),6.82-6.80(m,3H),2.82-2.70(t,1H),2.43-2.25(t,1H),2.43-2.25(m,10H),0.88-0.71(m,6H).M/S=390.4;

(3)量取50mL的分析纯甲苯加入三口瓶中,称取3.07g中间体2、1.47g二苯胺和2.4680g分析纯叔丁基醇钠,搅拌溶解,惰性气体保护下,加入0.09g醋酸钯,升温回流,用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变,停止反应;后处理:冷却,旋干,分析纯二氯甲烷溶解,水洗,萃取,收集有机相,旋干,硅胶柱色谱分离,分析纯二氯甲烷/分析纯石油醚,梯度洗脱,收集产物,旋干得淡绿色油状液体,真空干燥箱烘干至恒重得中间体3,1.9g,产率52%;1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.23-7.18(m,6H),7.16-7.04(m,4H),6.97-6.87(m,4H),

6.85-6.77(d,2H),1.80-1.62(t,1H),1.27-1.11(m,10H),0.88-0.74(m,6H).M/S=478.7;

(4)称取1.7263g中间体3,其他原料配比以及后处理与步骤(2)一致,得淡绿色黏稠液体即中间体4,0.8964g,产率44.5%;1H NMR(CDCl3,400MHz)δ(TMS,ppm):7.46-7.44(d,1H),

7.26-7.19(m,5H),7.18-7.14(m,3H),6.97-6.83(d,5H),6.78-6.68(d,2H),2.15-2.06(m,

1H),1.60-1.47(m,4H),1.40-1.32(m,2H),1.22-1.14(m,4H),0.85-0.74(m,6H).M/S=

557.6;

(5)称取2.3860g的中间体4、1.6325g联硼酸频那醇酯和1.0553g乙酸钾,加入100mL的两口瓶中,量取50mL体积比为4:1的分析纯四氢呋喃和无水甲醇的混合溶液加入两口瓶中搅拌溶解,氩气保护,加入0.1050g[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯,70℃升温回流,用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变,停止反应;后处理:冷却,旋干,分析纯二氯甲烷溶解,水洗,萃取,收集有机相,旋干,硅胶柱色谱分离,分析纯二氯甲烷/分析纯石油醚,梯度淋洗,收集产物,旋干得淡绿色固体即中间体5,1.2000g,产率55.8%;1H NMR(DMSO,

500MHz)δ(TMS,ppm):7.75-7.63(d,5H),7.51-7.38(m,1H),7.35-7.24(m,3H),7.20-6.95(m,5H),6.85-6.50(d,2H),1.67-1.51(t,1H),1.46-1.38(m,10H),1.36-1.07(m,12H),

0.80-0.75(m,6H).MS:m/z=501.4;

(6)量取90mL体积比为2:1的分析纯四氢呋喃和水的混合溶液加入两口瓶中,升温至沸,冷却至室温;称取1.617g4,7-二溴-2、1,3-苯并噻二唑、0.7800g5-醛基-2-噻吩硼酸和

1.47g碳酸钾加入两口瓶中搅拌溶解,氩气保护;加入0.25g四三苯基磷钯和0.05mL分析纯三辛基甲基氯化铵,90℃回流,用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变,停止反应;后处理:冷却,旋干,分析纯二氯甲烷溶解,水洗,萃取,收集有机相,旋干,硅胶柱色谱分离,分析纯乙酸乙酯/分析纯石油醚,梯度淋洗,收集产物,旋干得黄色固体,真空干燥箱70℃烘干至恒重得中间体6,0.4058g,产率25%;1H NMR(DMSO,500MHz),(DMSO,ppm):10.03(s,1H),8.30-

8.27(d,1H),8.25-8.23(d,1H),8.17-8.13(t,2H).MS:m/z=325.1;

(7)称取0.7000g中间体5、0.1603g中间体6和0.3588g乙酸钾加入100mL的两口瓶中,加入33mL体积比为10:1的分析纯四氢呋喃和水的混合溶液搅拌溶解,氩气保护,称取0.0705g四三苯基磷钯加入两口瓶,氩气保护,升温回流,用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变,停止反应;后处理:冷却,旋干,分析纯二氯甲烷溶解,水洗,萃取,收集有机相,旋干,硅胶柱色谱分离,分析纯乙酸乙酯/分析纯石油醚,梯度淋洗,收集产物,旋干得紫黑色固体,真空干燥箱烘干至恒重得中间体7,0.1160g,产率32.3%;1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):

8.75-8.70(s,1H),8.39-8.33(m,1H),8.31-8.23(m,2H),8.17-8.09(m,1H),8.06-7.88(d,

3H),7.46-7.39(m,4H),7.31-7.15(m,3H),7.12-6.91(m,5H),3.83-3.42(m,2H),1.88-1.74(m,1H),1.47-1.33(m,4H),1.31-1.07(m,6H),0.88-0.75(m,6H).MS:m/z=723;

(8)量取20mL的分析纯氯仿加入三口瓶中,加入0.1160g中间体7和0.0833g氰基丙烯酸,搅拌溶解,惰性气体保护,打入0.0365g分析纯哌啶,升温回流,用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度不变,停止反应;后处理:分析纯氯仿稀释,市售稀盐酸洗,水洗,收集有机相,旋干,硅胶柱色谱分离,分析纯二氯甲烷/无水甲醇,梯度淋洗,收集产物,旋干得紫黑色固体,真空干燥箱烘干至恒重得吩噻嗪基D-A-π-A型有机染料,0.0997g,产率78.9%;1H NMR(DMSO,500MHz)δ(TMS,ppm):8.61-8.52(s,1H),8.37-8.29(m,1H),8.28-8.20(m,2H),8.14-

8.07(m,1H),8.01-7.86(d,3H),7.41-7.32(m,4H),7.27-7.10(m,3H),7.08-6.82(m,5H),

3.81-3.43(m,2H),1.88-1.79(m,1H),1.49-1.36(m,4H),1.34-1.05(m,6H),0.91-0.71(m,

6H).MS:m/z=790。