1.一种基于荷叶仿生的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤
(1)取2-己基癸醇于容器中,依次加入三乙胺、以四氢呋喃为溶剂的丙烯酰氯,在冰浴中搅拌回流反应充分得到2-乙基丙烯酸癸酯粗产物,用四氢呋喃两倍体积量的饱和NaHCO3溶液洗涤,超声,使其充分混合,待无气泡产生后静置,取上层液体,旋蒸,控制温度70-80℃,干燥,得到2-己基丙烯酸癸酯;依次取1-硫代甘油、光引发剂DMPA、2-己基丙烯酸癸酯混合,在紫外灯照射下反应充分,产物依次用蒸馏水和饱和氯化钠溶液洗涤,最后用无水硫酸镁干燥后过夜,旋蒸,得到巯基化2-己基丙烯酸癸酯(sDHA);
(2)取四氢呋喃于容器中,依次加入纳米二氧化硅、L-丙交酯、催化剂异辛酸亚锡,超声处理使之分散均匀,氮气保护下在135 ℃下搅拌回流反应后得到预聚物,将预聚物自然冷却至室温,用三氯甲烷溶解后,用三氯甲烷三倍体积量的石油醚沉淀,反复洗涤,40 ℃真空干燥,得中间预聚物(TiO2-g-PLLA);
(3)取二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、聚丙二醇、sDHA加入到带有冷凝管且通有氮气的反应装置中,加入二甲基亚砜,在 90 ℃、搅拌状态下反应充分后得到低聚物,然后加入TiO2-PLLA,混合均匀后,反应充分后得到大分子线形聚合物,结束反应后,待温度降到室温,将溶液缓慢滴加到 6倍体积的石油醚中沉淀,静置后离心,然后60 ℃真空干燥,得到疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料 (TiO2-PLLA-PU-sDHA)。
2.根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法,其特征在于,所述2-己基癸醇、纳米二氧化钛、四氢呋喃、正己烷、二甲基亚砜、聚丙二醇需除水纯化。
3. 根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述丙烯酰氯、四氢呋喃、三乙胺及2-己基癸醇的配比为1.2-1.8 mol :1.2 -
1.6mol : 1.2 mol :1mol,所述1-硫代甘油与2-己基丙烯酸癸酯配比为1mol:1.1-1.8mol,光引发剂DMPA用量为5 wt %。
4. 根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述预聚物洗涤方法为,将过滤后的粗产物溶于三氯甲烷中,再在溶液中加入含有浓盐酸的甲醇中除去Sn残留物,离心;用石油醚沉淀,离心;最后用甲醇洗涤,离心过滤,将产物置于40 ℃环境中真空干燥。
5. 根据权利要求4所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法,其特征在于,所述预聚物洗涤方法为,将过滤后的粗产物溶于30 mL的三氯甲烷中,再在溶液中加入含有
1 mL浓盐酸的50 mL甲醇中除去Sn残留物, 5200rad/min下离心3min;用60mL石油醚沉淀,
6000rad/min下离心5min;最后用50 mL甲醇洗涤,离心过滤,时长5 min,将产物置于40 ℃环境中真空干燥48h。
6.根据权利要求1所述的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、聚丙二醇、sDHA、二甲基亚砜配比为2.5-
2.7g:4.0-4.3g:2.2-2.4g:50-70ml。
7.一种如权利要求1-6任意一项所述方法制备的疏水性聚氨酯海洋防污涂层材料。