欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2018106074859
申请人: 济南大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2025-04-19
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的制备方法,其特征在于,所述可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的结构式如下:其中,n=1,2或3;

上述含氟偶氮表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:(1)4-四氟丙氧基硝基苯的制备;

(2)4-四氟丙氧基苯胺的制备;

(3)4-四氟丙氧基偶氮苯酚的制备;

(4)溴己氧基-4-对四氟丙氧基偶氮苯的制备;

(5)可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的制备;

所述步骤(1)具体包括如下步骤:

(11)在三口烧瓶中加入0.1mol四氟丙醇,0.12mol氢氧化钾,溶剂150ml,球形冷凝管回流,充入氮气30min除去烧瓶中多余的氧气,在磁力搅拌下加热至60℃至氢氧化钾全部溶解;

(12)向体系中逐滴加入0.1mol对氯硝基苯,控制温度在60℃搅拌回流12h;

(13)反应结束后,过滤得黄色液体,逐滴滴入冰水中沉淀,抽滤得黄色晶型固体,再用无水乙醇与水的混合溶液重结晶得到纯度较高的黄色固体;

所述步骤(2)具体包括如下步骤:

(21)先用乙醚使活性炭负载三氯化铁,旋蒸掉乙醚,用10ml甲醇溶解,用滴管滴入

100ml三口烧瓶中;

(22)用甲醇溶解10mmol 4-四氟丙氧基硝基苯,并逐滴滴向烧瓶中,球形冷凝管上方用双通通入氮气保护;

(23)升温到75℃,将1.5ml肼与10ml甲醇的混合溶液逐滴滴入步骤(22)的烧瓶中,滴加时间为1h;保持此温度反应12h;

(24)反应结束后冷却至室温,过滤得滤液,滤液真空浓缩得红棕色液体,用萃取溶液萃取,并加入水洗涤,取有机相并旋蒸,在冰箱中结晶得到黄褐色固体;

所述步骤(3)具体包括如下步骤:

(31)在烧杯中加入21ml水,21ml浓硫酸逐滴滴入,边滴入边搅拌,称取75mmol4-四氟丙氧基苯胺,逐滴滴入硫酸溶液中,搅拌均匀,保持温度-10-10℃;

(32)称取101.5mmol亚硝酸钠,用40ml水配成溶液,逐滴滴入步骤(31)的溶液中;

(33)称取443.4mmol碳酸钠、75mmol氢氧化钠、79.7mmol苯酚和270ml的水,混合均匀;

(34)将步骤(32)得到的溶液逐滴滴入步骤(33)中,滴加完后过滤,得黄色固体,用乙醇溶解,过滤得滤液,烘干,用正己烷重结晶;

所述步骤(4)具体包括如下步骤:

(41)在三口烧瓶中加入40mmol的步骤(3)合成的4-四氟丙氧基偶氮苯酚,100ml的无水乙醇,200mmol的氢氧化钠,400mmol的1,2-二溴乙烷,加热回流搅拌16h;

(42)反应结束后,冷却至室温,过滤得到红色溶液,滤液减压蒸馏,产物用正己烷重结晶;

所述步骤(5)具体包括如下步骤:

(51)将步骤(4)得到的产物20mmol溶于苯甲醚中,80mmol 35wt%三甲胺溶液逐滴滴入其中,升温至65℃,回流48h;

(52)反应结束后,冷却至室温,过滤的黄色固体产物,用体积比为9:1的乙酸乙酯和乙醇的混合溶液重结晶真空干燥。

2.根据权利要求1所述的可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的制备方法,其特征在于,所述可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的结构表征为1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ8.49–8.23(m,

2H),7.08–7.00(m,2H),7.36(d,J=8.2Hz,4H),δ6.06(tt,J=53.0,4.3Hz,1H),4.45(t,J=

11.8Hz,2H),4.33(m,2H),3.82(m,2H)3.28(m,9H)。

3.根据权利要求1所述的可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(11)中,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、或四氢呋喃;

所述步骤(13)中,乙醇与水的体积比为1:10。

4.根据权利要求1所述的可逆光控的含氟偶氮表面活性剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(24)中,萃取溶液是体积比为1:1的乙酸乙酯和正己烷的混合溶液。