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专利号: 2018104287193
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种硫代香豆素化合物的合成方法,其特征在于,以C‑4位氨基取代香豆素和有机硫代硫酸盐为原料,通过碘催化,在40‑100℃下反应18‑30h,得到C‑3位硫取代的香豆素化合物;

所述C‑4位氨基取代香豆素如式I所示,所述有机硫代硫酸盐如式II所示,所述C‑3位硫取代的香豆素化合物如式III所示,

1 2

在式III中,R 、R分别为连接在氨基香豆素上的取代基,选自芳基、烷基、氢、卤素或甲3

氧基;R为连接在含硫原子上的取代基,选自苄基或烷基;

1 2 1 2 4 3

在式I和式II中,R和R分别与式III中R和R相同,R与式III中R相同;

将所述C‑4位氨基取代香豆素和所述有机硫代硫酸盐溶解于溶剂中,在碘催化下反应;

碘单质与所述C‑4位氨基取代香豆素的摩尔比为(3‑5):20,所述C‑4位氨基取代香豆素和所述有机硫代硫酸盐的摩尔比为1:(1‑3);

反应完的后处理方法包括:将反应体系冷却至20‑30℃,依次加入水和乙酸乙酯萃取,萃取液通过旋转蒸发器除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化;

所述的硅胶柱硅胶规格为200‑300目,纯化时采用体积比10:1的石油醚‑乙酸乙酯为洗脱剂。

1 2

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,在式III中,R 、R 分别为甲基、氢或甲3

氧基,R为苄基、甲基或正癸基;

1 2 3

取代基R、R和R分别为0‑3个。

3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述溶剂为二甲基亚砜。

4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,反应在常压空气氛条件下进行。

5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,反应温度为50‑80℃。

6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,反应温度为60℃。

7.一种如权利要求1‑6中任一项所述合成方法在制备C‑4位氨基取代香豆素中的应用,其特征在于,将有机硫代硫酸盐作为硫源,碘作为氧化剂和非金属催化剂,二甲基亚砜作为溶剂,应用于合成反应中。