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专利号: 2018104287193
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2025-11-18
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种硫代香豆素化合物的合成方法,其特征在于,以C-4位氨基取代香豆素和有机硫代硫酸盐为原料,通过碘催化,在(40-100)℃下反应(18-30)h,得到C-3位硫取代的香豆素化合物。

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述C-4位氨基取代香豆素如式I所示,所述有机硫代硫酸盐如式II所示,所述C-3位硫取代的香豆素化合物如式III所示,在式III中,R1、R2分别为连接在氨基香豆素上的取代基,选自芳基、烷基、氢、卤素或甲3

氧基;R为连接在含硫原子上的取代基,选自苄基或烷基;

在式I和式II中,R1和R2分别与式III中R1和R2相同,R4与式III中R3相同。

3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,在式III中,R1、R2分别为甲基、氢或甲氧基,R3为苄基、甲基、正癸基或酯基;

取代基R1、R2和R3分别为0-3个。

4.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,将所述C-4位氨基取代香豆素和所述有机硫代硫酸盐溶解于溶剂中,在碘催化下反应。

5.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,所述溶剂为二甲基亚砜。

6.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,反应在常压空气氛条件下进行。

7.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,碘单质与所述C-4位氨基取代香豆素的摩尔比为(3-5):20,所述C-4位氨基取代香豆素和所述有机硫代硫酸盐的摩尔比为1:(1-

3)。

8.根据权利要求4所述的合成方法,其特征在于,反应温度为(50-80)℃,优选60℃。

9.根据权利要求4-8中任一项所述的合成方法,其特征在于,反应完的后处理方法包括:将反应体系冷却至20-30℃,依次加入水和乙酸乙酯萃取,萃取液通过旋转蒸发器除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化;

所述的硅胶柱优选硅胶规格为(200-300)目,纯化时更优选采用体积比10:1的石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂。

10.一种如权利要求1-9中任一项所述合成方法在制备C-4位氨基取代香豆素中的应用,其特征在于,将有机硫代硫酸盐作为硫源,碘作为氧化剂和非金属催化剂,二甲基亚砜作为溶剂,应用于合成反应中。