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专利号: 2018101609528
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示的取代(杂)芳基亚甲基嘧啶醚类化合物:

R1选自氢、卤素、腈基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、芳基、杂芳基中的一种;

R2选自氢、腈基、C1-C12烷基、卤代C1-C12基、C3-C8环烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷胺基、C1-C12烯基硫基、C1-C12炔基硫基、卤代C1-C12烯基硫基、卤代C1-C12炔基硫基、芳基、杂芳基中的一种;

R3、R4各自独立选自H、卤素、羟基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤烷氧基、芳基或杂芳基;或者所述R3和R4与它们所连接的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、任选取代的C3-C8环烷基或C3-C8杂环基;

A选自为H被n个R5基团取代的芳基、杂芳基、芳甲基或杂芳甲基;

R5各自独立选自氢、卤素、羟基、巯基、氨基、CN、NO2、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12烷基)胺基、卤代C1-C12烷基胺基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基中的一种或多种,所述的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基各自独立为未经取代的或其氢被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基或C1-C12烷基磺酰基;

n选自0至5的整数;

Q选自Q1-Q14所示的基团之一:

2.如权利要求1所述的化合物,其特征在于:式(I)中,R1选自氢、卤素、腈基、硝基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、芳基或杂芳基;

R2选自氢、腈基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷胺基、C1-C6烯基硫基、C1-C6炔基硫基、卤代C1-C6烯基硫基、卤代C1-C6炔基硫基、芳基或杂芳基;

R3、R4各自独立选自H、卤素、羟基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷氧基、芳基或杂芳基;或者所述R3和R4与它们所连接的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、任选取代的C3-C6环烷基或C3-C6杂环基;

A选自为H被n个R5基团取代的芳基、杂芳基芳甲基或杂芳甲基;

R5各自独立选自氢、卤素、羟基、巯基、氨基、CN、NO2、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6烷基)胺基、卤代C1-C6烷基胺基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷基磺酰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基中的一种或多种,所述的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基各自独立为未经取代的或氢被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷基磺酰基;

n选自0至5的整数;

Q选自Q1-Q14的基团之一。

3.如权利要求2所述的化合物,其特征在于:式(I)中,R1选自氢、卤素、腈基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基、芳基或杂芳基;

R2选自氢、腈基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C8环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷胺基、C1-C4烯基硫基、C1-C4炔基硫基、卤代C1-C4烯基硫基、卤代C1-C4炔基硫基、芳基或杂芳基;

R3、R4各自独立选自H、卤素、羟基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基、芳基或杂芳基;

或者所述R3和R4还可与它们所连接的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、任选取代的C3-C6环烷基或C3-C6杂环基;

A选自H被n个R5基团取代的芳基或杂芳基,其中所述芳基为苯基,所述杂芳基为吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、吡唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑、苯并呋喃基或苯并吡喃基;

R5各自独立选自氢、卤素、羟基、巯基、氨基、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C8环烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷基胺基、二(C1-C4烷基)胺基、卤代C1-C4烷基胺基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基中的一种或多种,所述的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基各自独立为未经取代的或氢被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或C1-C4烷基磺酰基;

n选自0至5的整数;

Q选自Q1-Q9的基团之一。

4.如权利要求3所述的化合物,其特征在于:所述式(I)所示的取代(杂)芳基亚甲基嘧啶醚类化合物为式(IA)、(IB)、(IC)、(ID)所示化合物之一:式(IA)、(IB)、(IC)、(ID)中,R1A、R1B、R1C、R1D各自独立选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、甲氧基、乙氧基或三氟乙氧基;

R2A、R2B、R2C、R2D各自独立选自氢、氯、溴、甲基、乙基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、CH2=CHCH2O、(CH3)2C=CHCH2O、CH3CH=CHCH2O、CHCl=CHCH2O、CH2=CClCH2O、CCl2=CHCH2O、CF2=CFCH2O、CF2=CFCH2CH2O、CH2=CHCH2S、(CH3)2C=CHCH2S、CH3CH=CHCH2S、CHCl=CHCH2S、CH2=CClCH2S、CCl2=CHCH2S、CF2=CFCH2S、CF2=CFCH2CH2S、CH≡CCH2O、CH3C≡CCH2O、ClC≡CCH2O、CH≡CCH2S、CH3C≡CCH2S或ClC≡CCH2S;

R3A、R3B、R3C、R3D、R4A、R4B、R4C、R4D各自独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或三氟乙氧基;或者,所述R3A和R4A与它们连接的碳原子形成环丙基、环丁基或环戊基,所述R3B和R4B与它们连接的碳原子形成环丙基、环丁基或环戊基,所述R3C和R4C与它们连接的碳原子形成环丙基、环丁基或环戊基,所述R3D和R4D与它们连接的碳原子形成环丙基、环丁基或环戊基;

R5A、R5B、R5C、R5D各自独立选自氟、氯、溴、碘、氰基、氨基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟一氯甲基、二氯一氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、三氟甲硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、二甲氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基或者二甲胺基羰基中的一种或多种;

nA、nB、nC、nD各自独立选自0至5的整数;

QA、QB、QC、QD各自独立选自Q1-Q6的基团之一。

5.如权利要求4所述的化合物,其特征在于:式(IA)、(IB)、(IC)、(ID)中,R1A、R1B、R1C、R1D各自独立选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基;

R2A、R2B、R2C、R2D各自独立选自氢、氯、溴、甲基、乙基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、CH2=CHCH2O、(CH3)2C=CHCH2O、CH3CH=CHCH2O、CHCl=CHCH2O、CH2=CClCH2O、CCl2=CHCH2O、CF2=CFCH2O、CF2=CFCH2CH2O、CH2=CHCH2S、(CH3)2C=CHCH2S、CH3CH=CHCH2S、CHCl=CHCH2S、CH2=CClCH2S、CCl2=CHCH2S、CF2=CFCH2S、CF2=CFCH2CH2S、CH≡CCH2O、CH3C≡CCH2O、ClC≡CCH2O、CH≡CCH2S、CH3C≡CCH2S或ClC≡CCH2S;

R3A、R3B、R3C、R3D、R4A、R4B、R4C、R4D各自独立选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基或三氟乙氧基;

R5A、R5B、R5C、R5D各自独立选自氟、氯、溴、碘、氰基、氨基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、、三氟甲氧基、三氟乙氧基、三氟甲硫基、甲氧基羰基、二甲氨基中的一种或多种;

nA、nB、nC、nD各自独立选自0至5的整数;

QA、QB、QC、QD各自独立选自Q1-Q4的基团之一。

6.如权利要求5所述的化合物,其特征在于:所述式(I)所示的取代(杂)芳基亚甲基嘧啶醚类化合物为式(IA)所示化合物,式(IA)中,R1A选自氢、氯或甲基;

R2A选自氢、甲基、乙基、CF2=CFCH2CH2S、CH2=CHCH2S、(CH3)2C=CHCH2S、CH3CH=CHCH2S、CHCl=CHCH2S、CH2=CClCH2S、CCl2=CHCH2S或CF2=CFCH2S;

R3A、R4A各自独立选自氢或氟;

R5A选自氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二甲氨基、

nA选自0至5的整数,当nA为0时,苯环上无取代基;当nA大于1时,R5A可相同或不同;

QA选自Q1-Q4的基团之一。

7.如权利要求1所述的化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:

式(I)化合物中Q选自Q1、Q2、Q3、Q6-Q13中任一基团时,将式(III)所示的含羟基的嘧啶类化合物与式(IV)所示的苄卤在碱性物质存在条件下于有机溶剂中,20-100℃下反应0.5小时至20小时,反应液经后处理制得相应的式(I)化合物;式(Ⅲ)所示化合物与式(IV)所示化合物的物质的量比为1:1-1.1;所述碱性物质选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠;

式(III)、(IV)中,X是离去基团,选自氯或溴;其他各基团的定义同式(I);

式(I)化合物中Q选自Q4、Q5或Q14时,所述方法为各自由Q为Q3、Q2、Q13的式(I)所示化合物与甲胺水溶液反应制得相应的Q为Q4、Q5或Q14的式(Ⅰ)所示化合物;所述甲胺水溶液的质量浓度为20~60%;所述Q为Q3、Q2、Q13的式(Ⅰ)所示化合物与甲胺水溶液中甲醇胺的物质的量比为1:5~10。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙腈、二甲苯、苯、DMF、DMSO、丙酮、丁酮或甲基叔丁基醚。

9.如权利要求1所述的取代(杂)芳基亚甲基嘧啶醚类化合物用作杀虫剂和/或杀菌剂

的应用。

10.一种杀虫和/或杀菌组合物,其特征在于所述组合物由如权利要求1所述的式(Ⅰ)所示的取代(杂)芳基亚甲基嘧啶醚类化合物及溶解介质、表面活性剂和/或稀释剂组成,所述组合物中所述式(I)所示的化合物的质量分数为1-90%。