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专利号: 2017107408265
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种制备式(Ⅱ)所示的3‑羰基茚酮类化合物的方法,其特征在于所述方法为:以式(Ⅰ)所示的二炔类化合物为起始原料,在金属铜为催化剂条件下,以1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)为氧化剂,于溶剂中,在20~80℃的反应温度下反应5~48小时,反应液经分离纯化制备得到式(Ⅱ)所示的3‑羰基茚酮类化合物;所述金属铜为粉末状;

式(Ⅰ)或式(Ⅱ)中,R为H、甲基、溴、丙基中的一种。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述金属铜物质的量为式(Ⅰ)所示的二炔类化合物物质的量的1‑10%。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)的物质的量为式(Ⅰ)所示的二炔类化合物物质的量的100%~200%。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂为乙腈、硝基甲烷、甲苯、水、四氢呋喃或N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或两种。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂体积以式(Ⅰ)所示的二炔类化合物的物质的量计为10~30mL/mmol。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述反应温度为25℃,反应的反应时间为6‑

12小时。

7.如权利要求1~6之一所述的方法,其特征在于:所述后处理为反应液中加入柱层析硅胶,并通过减压蒸馏除去溶剂,再通过柱色谱分离,以石油醚与乙酸乙酯体积比为30:1的混合液作为洗脱剂洗脱,收集含目标产物的洗脱液,蒸除溶剂得到式(Ⅱ)所示的3‑羰基茚酮类化合物。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的柱层析硅胶为100~200目,所述柱层析硅胶的质量以式(Ⅰ)所示的二炔类化合物的物质的量计为0.5g/mmol。

9.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法为:以式(Ⅰ)所示的二炔类化合物为起始原料,在金属铜为催化剂条件下,以1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)为氧化剂,乙腈为溶剂,在25℃的反应温度下反应6‑12小时,反应液经分离纯化制备得到式(Ⅱ)所示的3‑羰基茚酮类化合物;所述金属铜为粉末状,其物质的量为式(Ⅰ)所示的二炔类化合物物质的量的5%;所述1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑重氮化二环2.2.2辛烷双(四氟硼酸)的物质的量为式(Ⅰ)所示的二炔类化合物物质的量的120%。