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专利号: 2017106192051
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种镍催化的N-烷基化反应制备仲胺或N'-烷基酰肼的方法,其特征是:产物仲胺I或N'-烷基酰肼II,

是通过芳胺III或酰肼IV

与醇的化合物V

在镍催化剂存在下反应得到的;其中,R1和R2代表取代基,选自氢、C1-C6烷基、芳基、单或多取代芳基、杂环芳基,取代基R1和R2可以相同或不同;

R3代表一个或多个取代基,取代基可以是相同的或者不同的,独自选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基;

R4选自C1-C6烷基、芳基、单或多取代芳基、杂环芳基。

2.如权利要求1所述的方法,其特征是:

具体方法是:在惰性气体保护下,将镍盐、配体加入到溶剂中搅拌,加入芳胺或酰肼、醇和分子筛,加热;反应结束之后,混合液经过纯化得到仲胺或N'-烷基酰肼。

3.如权利要求1所述的方法,其特征是:芳胺或酰肼与醇的摩尔比为1:(1~3);优选的,所述芳胺或酰肼与醇的摩尔比为1:2。

4.如权利要求1所述的方法,其特征是:镍催化剂与芳胺或酰肼的摩尔比为1:45~55;

优选的,镍催化剂与芳胺或酰肼的摩尔比为1:50。

5.如权利要求1所述的方法,其特征是:所用镍催化剂为二价的镍盐;优先选自醋酸镍、溴化镍、三氟甲磺酸镍中的一种或多种。

6.如权利要求2所述的方法,其特征是:所用配体为烷基双膦配体,优先选自1,3-双(二环己基膦)丙烷、1,2-双(二环己基膦)乙烷中的一种或多种。

7.如权利要求2所述的方法,其特征是:烷基双膦配体与镍盐的摩尔比为1~1.5:1;优选的,烷基双膦配体与镍催化剂的摩尔比为1.25:1。

8.如权利要求1所述的方法,其特征是:所用溶剂为叔戊醇或叔戊醇和六氟异丙醇的混合溶剂;优选的,当使用混合溶剂时,两者的体积比为1:1。

9.如权利要求1所述的方法,其特征是:反应过程中加入 分子筛以除去反应中生成的水。

10.如权利要求1所述的方法,其特征是:所述反应加热采用油浴加热,反应温度120~

150℃,反应时间24~48小时。