1.石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器,其特征在于,所述电化学生物传感器为三电极体系传感器,其对电极是铂丝电极,参比电极是Ag/AgCl电极,工作电极为表面用石墨烯复合中空溴氧化铋固载血红蛋白修饰的玻碳电极。
2.制备如权利要求1所述的石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,按照以下步骤实施:步骤1,制备表面用石墨烯复合中空溴氧化铋固载血红蛋白修饰的玻碳电极;
步骤2,用步骤1制备的石墨烯复合中空溴氧化铋固载血红蛋白修饰的玻碳电极和铂丝电极、Ag/AgCl电极三种电极制成石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器。
3.根据权利要求2所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述步骤1具体按照以下步骤实施:步骤1.1,制备氧化石墨烯粉体;
步骤1.2,还原步骤1.1制备的氧化石墨烯粉体,得到还原氧化石墨烯溶液rGO;
步骤1.3,制备中空BiOBr纳米微球;
步骤1.4,制备玻碳电极,并将其处理干净;
步骤1.5,取一定量的血红蛋白和一定量的步骤1.2制备的还原氧化石墨烯溶液和一定量步骤1.3制备的中空BiOBr纳米微球对步骤1.4制备的玻碳电极进行修饰,得到表面用石墨烯复合中空溴氧化铋固载血红蛋白修饰的玻碳电极。
4.根据权利要求3所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述步骤1.1具体为:称取一定质量的氧化石墨超声分散于一定体积的去离子水中,然后离心处理,离心后取上清液,将上清液在室温下干燥得到氧化石墨烯粉体,其中,氧化石墨的质量和去离子水的体积比为1mg:40-50ml,超声分散时间为2-4h。
5.根据权利要求3所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述步骤1.2具体为:称取一定量的步骤1.1制备的氧化石墨烯粉体溶解于一定体积的去离子水中,进行搅拌,超声处理,随后转入聚四氟乙烯内衬中进行水热反应,得到还原氧化石墨烯溶液rGO,其中氧化石墨烯粉体的质量和去离子水的体积比为1mg:10-
12ml,搅拌时间为1-2h,超声处理时间为12-24h,水热反应的温度为160-180℃,水热反应时间为20-24h。
6.根据权利要求3所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述步骤1.3具体为:步骤1.3.1,制备乙二醇和异丙醇混合溶液,混合溶液中乙二醇溶液和异丙醇溶液的体积比为V乙二醇:V异丙醇=2-3:1;
步骤1.3.2,分别量取质量体积比为1.94-2.04g:2.91-3.01g:50-60ml的Bi(NO3)3
5H2O、十六烷基三甲基溴化铵、乙二醇和异丙醇的混合溶液,将称取的Bi(NO3)3 5H2O溶解在乙二醇和异丙醇的混合溶液中,搅拌20-30min,然后加入称取的十六烷基三甲基溴化铵,继续搅拌1-3h,得到反应液;
步骤1.3.3,将步骤1.3.2得到的反应液转入到聚四氟乙烯为内衬的水热釜中,加热至
140-150℃后,反应8-10h;
步骤1.3.4,将经步骤1.3.3水热反应的反应液,在室温下自然冷却,然后进行离心洗涤,再将其干燥10-20h,干燥后将其置于氩气气氛炉中煅烧处理,煅烧时,以最终升温速率为4-5℃/min升温至180-200℃,然后以升温速率为2-3℃/min升温至350-400℃,保温4-8h,得到白色的中空BiOBr纳米微球。
7.根据权利要求3所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述步骤1.4具体为:制备玻碳电极,然后将制备的玻碳电极依次用1.0、0.3、
0.05μm的氧化铝粉进行抛光,再用去离子水对电极表面进行超声清洗20~30min,最后用氮气吹干电极表面,得到干净的玻碳电极。
8.根据权利要求3所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述步骤1.5具体为:步骤1.5.1,分别取一定量的浓度为0.1-0.15mol/L的NaH2PO3和浓度为0.1-0.15mol/L的Na2HPO3混合,配置成PBS缓冲液,其中,NaH2PO3和Na2HPO3的体积比为19:31-35;
步骤1.5.2,称取一定量的步骤1.3制备的中空BiOBr纳米微球粉体,分散于去离子水中,搅拌20-30min后,得到中空BiOBr溶液,其中BiOBr纳米微球粉体质量与去离子水体积比为2-3mg:1ml;
步骤1.5.3,量取一定量的步骤1.2制备的还原氧化石墨烯溶液rGO,添加到步骤1.5.2制备的中空BiOBr溶液中,得到中空BiOBr-rGO分散液,其中中空BiOBr溶液和还原氧化石墨烯溶液rGO的体积比为VBiOBr:VrGO=2-3:1;
步骤1.5.4,称取一定量的血红蛋白Hb分散于步骤1.5.1制备的PBS缓冲液中,使其混合均匀,得到Hb溶液,其中,Hb溶液中血红蛋白Hb的质量和PBS缓冲液中的体积比为mHb:VPBS=
10-15mg:1ml;
步骤1.5.5,吸取一定量的步骤1.5.3制备的中空BiOBr-rGO分散液滴加至步骤1.5.4制备的Hb溶液中,超声波分散20-30min,然后加入5-10wt%的全氟磺酸溶液Nafion,超声波分散5-10min,得到修饰悬浮液,其中,将Hb溶液、全氟磺酸溶液Nafion、中空BiOBr-rGO分散液的体积比为1:1:2-3;
步骤1.5.6,取步骤1.5.5制备的修饰悬浮液涂覆于步骤1.4制备的干净的玻碳电极表面,在室温下阴干,得到表面用石墨烯复合中空溴氧化铋固载血红蛋白修饰的玻碳电极。
9.根据权利要求8所述的制备石墨烯复合中空溴氧化铋电化学生物传感器的方法,其特征在于,所述表面用石墨烯复合中空溴氧化铋固载血红蛋白修饰的玻碳电极储藏条件为
4℃。