1.一种硅基超支化共轭聚合物在硝基芳烃化合物检测中的应用,其特征是:该超支化聚合物是由若干个支化单元聚合而成,其特征是:该聚合物的数均分子量为3~6×104g·mol-1,其分子量分布指数1.05~1.50,每个支化单元是以八(3-巯丙基)-三维笼型倍半硅氧烷为核心化合物,所述核心化合物的末端巯基连接聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)。
2.如权利要求1所述的应用,其特征是:硅基超支化共轭聚合物在制备用于检测硝基芳烃化合物的荧光传感器中的应用;
优选的,所述硝基芳烃包括硝基苯(NB)、2,4-二硝基甲苯(DNT)、2,4,6-三硝基甲苯(TNT)、苦味酸(PA)或其他硝基芳烃。
3.如权利要求1或2所述的应用,其特征是:所述聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)为聚(二氯甲基苯基硅烷-co-二氯二苯基硅烷)或聚(二溴甲基苯基硅烷-co-二溴二苯基硅烷);
优选的,所述聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)为无规共聚硅烷。
4.如权利要求1或2所述的应用,其特征是:所述的硅基超支化共轭聚合物的制备方法,包括以下步骤:将八(3-巯丙基)POSS和聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)通过巯基-烯点击化学反应合成所述的硅基超支化共轭聚合物;
优选的,形成聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)的原料二卤甲基苯基硅烷和二卤二苯基硅烷的摩尔比例为1.0:0.5~1.5;优选的摩尔比例为1.0:1.3;
优选的,聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)的合成,包括以下步骤:利用伍尔兹反应,在钠沙甲苯分散体系中,将二卤甲基苯基硅烷和二卤二苯基硅烷共聚,回流;然后加入甲醇并收集粗产物,依次用甲苯,四氢呋喃和水洗涤,得到聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)。
5.如权利要求1或2所述的应用,其特征是:所述巯基-烯点击化学反应中采用的反应溶剂为无水甲苯;
优选的,所述的巯基-烯点击化学反应中采用的自由基引发剂为偶氮二异丁腈;
优选的,合成硅基超支化共轭聚合物的反应时间为4~8小时,进一步优选的反应时间为4小时;反应温度为60~80℃,优选的反应温度为60℃;
优选的,合成硅基超支化共轭聚合物的反应在惰性气体条件下进行,所述惰性气体为氩气或氮气。
6.如权利要求4所述的应用,其特征是:巯基-烯点击化学反应时,采用乙烯基聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷);八(3-巯丙基)POSS、乙烯基聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)和偶氮二异丁腈的质量比例为1.0:0.1~0.6:0.10~0.15,进一步优选的质量比例为1:0.6:0.10;
优选的,乙烯基聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)的合成方法,包括以下步骤:室温下,将乙烯基卤化镁加入到聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)无水THF溶液中;并将溶液加热搅拌;通过蒸馏除去THF并浓缩产物;将剩余的反应混合物溶于二氯甲烷中,过滤除去副产物盐;最终,得到乙烯基聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷);
进一步优选的,合成乙烯基聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)的反应温度为
40~60℃,最优选的反应温度为60℃;
进一步优选的,所述乙烯基卤化镁与共聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)的添加比例为(0.1~1)mL:(0.1~0.15)g;最优选的加入量为0.1mL:0.13g。
7.如权利要求4所述的应用,其特征是:具体反应过程包括:在惰性气体环境中,将八(3-巯丙基)POSS、偶氮二异丁腈和乙烯基聚(二卤甲基苯基硅烷-co-二卤二苯基硅烷)混合,油浴加热;然后除去油浴,将溶液暴露于空气中;沉淀,回收产物,用氯仿洗涤,合并滤液在室温下静置8h~16h,干燥,得到所述的硅基超支化共轭聚合物。
8.一种荧光传感器,其特征是,该荧光传感器是通过以下方法制备得到的:将权利要求
1~4中任一项所述的超支化聚合物配置成设定浓度的溶液,然后将所述溶液旋涂到固体基质上,干燥,即得到荧光传感器。
9.权利要求8所述的荧光传感器在检测硝基芳烃化合物中的应用。
10.一种检测硝基芳烃化合物的方法,其特征是,包括以下步骤:
将待测样品沿对角线方向插入底部预先放置了100mg硝基芳烃粉末的比色皿中,以形成检测体系;以及,测量所述检测体系的荧光性质,以确定所述样品中硝基芳烃的含量。