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专利号: 2017100932762
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,所述方法包括:

结构如(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)或(I-6)所示的含导向基团的芳基化合物,在氮气保护条件下,以[Ru(p-cymene)Cl2]2为催化剂,路易斯酸为添加剂,醋酸钠为碱,与式(II)所示的醛类,在有机溶剂中,于40~80℃下进行反应10~48h,制得式(III-1)、(III-

2)、(III-3)、(III-4)、(III-5)或(III-6)所示的取代芳基甲醇类化合物;所述的路易斯酸为下列之一:氯化锌、溴化锌、三氯化铝、三溴化铝;所述有机溶剂为下列之一:苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、四氢呋喃;

R6CHO (II)

式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(II)、(III-1)、(III-2)、(III-3)、(III-

4)、(III-5)、(III-6)中:

R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8各自独立为氢、甲基、甲氧基、羟基、羟甲基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、乙烯基、乙酰基或萘基;R1和R7均不为氢时,至少其中之一不位于DG的邻位;

R6为氢、甲氧羰基、乙氧羰基、芳基或取代芳基,所述取代芳基被下列一种或多种基团取代:甲醛基、硝基,氟,溴,氯,氰基,三氟甲基,甲氧羰基;

DG为吡啶基、取代吡啶基、菲啰啉基、吡唑基或嘧啶基,所述取代吡啶被下列一种或多种基团取代:甲基,氟,氯,甲氧基。

2.如权利要求1所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:R7为氢,R1选自甲基、甲氧基、羟基、羟甲基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、乙烯基、乙酰基或萘基时,R1位于DG的对位或邻位。

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3.如权利要求1所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:R 、R 均为H。

4.如权利要求1所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:R2、R3、R4、R5、R8均为H。

5.如权利要求1所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:所述的芳基为苯基。

6.如权利要求1~5之一所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:所述有机溶剂为二氯乙烷。

7.如权利要求1~5之一所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:所述的路易斯酸为溴化锌。

8.如权利要求1~5之一所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:所述催化剂与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为0.05~0.20:1.00,所述路易斯酸与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为0.5~0.8:1.0,所述醋酸钠与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为0.5~0.8:1.0,所述醛类与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为1.2~3.0:1.0。

9.如权利要求8所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于:所述催化剂与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为0.05:1.00,所述路易斯酸与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为0.5:1.0,所述醋酸钠与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为0.5:1.0,所述醛类与含导向基团的芳基化合物的物质的量之比为3.0:1.0。

10.如权利要求8所述的钌催化制备取代芳基甲醇类化合物的方法,其特征在于所述方法按照如下步骤进行:在反应容器中,加入含导向基团的芳基化合物、[Ru(p-cymene)Cl2]2、醛类、二氯乙烷、溴化锌、醋酸钠,通过反复抽放氮气,使得整个体系处于全氮气气氛,于40~80℃下进行反应10~48h,反应结束后,往反应体系中加入饱和氯化铵溶液与乙酸乙酯,分出有机层,水层用乙酸乙酯萃取,合并后的有机层用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,将蒸除溶剂后的残渣过柱,用体积比为4:1的石油醚:乙酸乙酯洗脱得到取代芳基甲醇类化合物。