1.一种高生物相容性磷酰胆碱改性聚氨酯材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)双端异氰酸基预聚物的制备
将双端羟基聚合物与过量的二异氰酸酯常温混合,升温反应得双端异氰酸基预聚物;
(2)磷酰胆碱改性聚氨酯的制备
用双氨基的磷酰胆碱化合物溶于溶剂后,滴加到双端异氰酸基预聚物中,对双端异氰酸基预聚物进行扩链,反应,纯化,得到磷酰胆碱改性聚氨酯材料;
所述步骤(2)中的双氨基磷酰胆碱化合物为结构为Lys-PC,如式1所示,或Lys-EG-PC,如式2所示,加入量为-NH2的摩尔数为二异氰酸酯中-NCO的摩尔数与双端羟基预聚物中-OH的摩尔数之差,反应温度为10~20℃,反应时间为1.0~2.0h;
步骤(2)中所述磷酰胆碱改性聚氨酯的纯化方法为:以二氯甲烷或二氧六环溶解,冰乙醚沉降,抽滤,常温真空干燥至恒重。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:将步骤(2)中得到的磷酰胆碱改性聚氨酯材料溶解于有机溶剂中,配成浓度为3~7%g/mL的溶液,经溶剂挥发成膜制备得到聚氨酯膜材料。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的双端羟基聚合物为聚醚酯型二醇,分子量为800~5000,聚醚在聚醚酯二醇中的含量为10~30wt%。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述的聚醚酯型二醇为聚酯-聚醚-聚酯型三嵌段聚合物,所述的聚酯链段为聚乙交酯、聚丙交酯、聚己内酯或其中两者的共聚物,所述的聚醚链段为聚乙二醇。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的二异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯,所述的脂肪族二异氰酸酯为1,6-六亚甲基二异氰酸酯,1,4-四亚甲基二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯-1,4-丁二醇-1,6-六亚甲基二异氰酸酯,所述的二异氰酸酯的加入量为-NCO与-OH摩尔比为1.3~2.0,反应温度为60~90℃,反应时间为2.5~5.5h。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、丙酮、二氧六环或其混合溶剂,挥发温度为15-30℃,常压挥发48~96h,经常温真空干燥得到膜材料,所述的膜材料的厚度为0.18~0.22mm。
7.根据权利要求1-6所述的制备方法所得的高生物相容性磷酰胆碱改性聚氨酯材料,其特征在于,磷酰胆碱基团位于聚合物的侧链,磷酰胆碱改性聚氨酯分子量大于1.3×105,膜材料断裂强度大于14Mpa、断裂伸长率大于950%、蛋白质的吸附量小于3μg/cm2。