1.一种具有式(Ⅰ)结构的温敏性聚合物,
其中,R为甲基或氢;
n为10~100;
A由温敏性单体聚合形成,所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-丙烯酰基吡咯烷中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的温敏性聚合物,其特征在于,所述R为氢或甲基,所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-乙烯基己内酰胺中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的温敏性聚合物,其特征在于,所述温敏性聚合物的数均分子量为2000~20000g/mol,PDI<1.3。
4.权利要求1所述的温敏性聚合物的制备方法,包括以下步骤:
A),在惰性气体和无水条件下,将1,3-二羟基金刚烷、缚酸剂、催化剂与具有式(II)结构的酰化剂在溶剂中反应,得到具有式(Ⅲ)结构的引发剂;
B),在惰性气体保护下,将所述引发剂、温敏性单体、催化剂与配位剂在溶剂中反应,得到具有式(Ⅳ)结构的活性温敏性聚合物;所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-丙烯酰基吡咯烷中的一种或多种;
C),将所述活性温敏性聚合物与叠氮化钠在溶剂中反应,得到具有式(Ⅰ)结构的温敏性聚合物;
其中,R为甲基或氢;
n为10~100;
X为Cl或Br;
A由温敏性单体聚合形成,所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基吡咯烷、N-丙烯酰基-N’-正丙哌嗪、N-(2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺和N-(2-乙氧基-1,3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤A)中,所述缚酸剂为吡啶或三乙基胺;所述催化剂为4-二甲氨基吡啶;所述溶剂为二氯甲烷或乙腈,所述酰化剂选自2-溴-2-甲基丙酰氯、2-溴-2-甲基丙酰溴、2-氯-2-甲基丙酰氯、氯代乙酰氯、氯代乙酰溴、溴代乙酰溴、溴代乙酰氯、2-溴丙酰溴、2-溴丙酰氯、或2-氯丙酰氯。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤A)中,所述1,3-二羟基金刚烷、缚酸剂与酰化剂的摩尔比为1:(2.1~2.5):(2.1~2.5)。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中,所述催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜和硫氰酸亚铜中的一种或多种;所述配位剂选自四甲基乙二胺、N,N,N’,N”,N,”-五甲基二亚乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、三-(2-甲氨基乙基)胺和三-(2-乙氨基乙基)胺中的一种或多种;所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺与去离子水的混合溶剂。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中,所述引发剂、温敏性单体、催化剂与配位剂的摩尔比为1:(20~200):(0.5~4):(0.5~4)。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述活性温敏性聚合物与所述叠氮化钠的摩尔比为1:(2~20)。