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专利号: 2016102173536
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物,即2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼衍生物,其特征在于其结构式如式(I)所示:式(I)中:R为苯基或取代苯基,取代苯基中的取代基为单取代或多取代,取代基为卤素、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或硝基,取代烷基和取代烷氧基中的取代基为氟或氟。

2.根据权利要求1所述的一种新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物,其特征在于R为苯基、2,

5-二甲苯基、2,6-二乙基苯基、2-甲氧基苯基、3-氯-2-甲基苯基、4-苯氧基苯基、3-甲基苯基、2,3-二甲基苯基,2-甲基-4-硝基苯基,4-乙氧基苯基,2-三氟甲氧基苯基,4-三氟甲氧基苯基,2-甲基-3-三氟甲基苯基或3-叔丁基苯基。

3.一种根据权利要求1所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于具体如下:

1)以1,1-二乙基胍酸式盐为起始原料,先经氢氧化钠中和,再在有机溶剂及助溶剂存在下,与乙酰乙酸乙酯回流反应,反应结束后旋蒸制得如式(II)所示的化合物(II);

2)步骤1)得到的式(II)所示的化合物(II)与氯乙酸乙酯在碱性物质与有机溶剂中室温搅拌反应,反应完成后倒入碎冰中,形成沉淀后抽滤制得如式(III)所示的化合物(III);

3)步骤2)得到的式(III)所示的化合物(III)与水合肼在有机溶剂中回流反应,旋蒸后冷却至室温加少量饱和食盐水抽滤,冰乙酸乙酯洗涤,得如式(IV)的关键中间体2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼;

4)步骤3)得到的式(IV)的关键中间体2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼与RNCO在有机溶剂中室温反应,抽滤,重结晶制得如式(I)所示的目标化合物2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼衍生物,RNCO中的R为苯基或取代苯基,取代苯基中的取代基为单取代或多取代,取代基为卤素、烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或硝基,取代烷基和取代烷氧基中的取代基为氟或氟。

4.根据权利要求3所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤

1)中1,1-二乙基胍酸式盐与乙酰乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.0~1.5,有机溶剂为甲苯,助溶剂为乙醇,溶剂体积用量以1,1-二乙基胍酸式盐的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml,助溶剂体积与总溶剂体积比为0.1~0.5:1。

5.根据权利要求3所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤

2)中化合物(II)与氯乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.0~1.5,氯乙酸乙酯与碱性物质的物质的量之比为1:1.0~1.5。

6.根据权利要求3所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤

2)的碱性物质为碳酸钠或碳酸钾,有机溶剂为DMF,溶剂体积用量以化合物(II)的物质的量计为0.5~1.5mmol/ml。

7.根据权利要求3所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤

3)中式(III)所示的化合物与水合肼的物质的量之比为1:1.5~3.0,所述有机溶剂为乙醇,甲醇或丙酮中的一种,溶剂体积用量以化合物(III)的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml。

8.根据权利要求3所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤

4)中的有机溶剂为乙腈,溶剂体积用量以化合物(III)的物质的量计为0.05~0.1mmol/ml,式(IV)所示的化合物与RNCO的物质的量之比为1:1.0~1.5,重结晶溶剂为乙醇,乙酸乙酯,石油醚中的一种或几种混合物。

9.一种根据权利要求1所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物作为杀虫剂的应用。

10.根据权利要求9所述的新型含羟基嘧啶的酰肼衍生物作为埃及伊蚊幼虫与成虫的杀虫剂的应用。