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专利号: 2015103048312
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种微波法合成2-卤代烟酸酯的方法,其特征是:反应器中加入取代氨基丙烯醛、催化剂和氰基乙酸酯,在微波辐射下反应,跟踪反应至取代氨基丙烯醛消失,制得含有结构式如式(Ⅱ)所示的2-卤代烟酸酯的中间体的反应液;

然后向反应液中加入卤化氢继续反应,跟踪监测至反应完全;反应液中加入碱液调节pH值至5-6,静置分层得到水层和有机层,水层用有机溶剂萃取,然后合并有机层,再经过精制,制得2-卤烟酸酯,结构式如式(Ⅰ);

式(Ⅰ)中,X表示F或Cl或Br或I;式(Ⅰ)和式(Ⅱ)中R3表示C1-C18的烃基或苄基,式(Ⅱ)中,R1和R2各自独立为H或C1-C18的烃基或苯基或苄基。

2.一种合成如权利要求1所述的2-卤代烟酸酯的中间体的方法,其特征是:反应器中加入取代氨基丙烯醛、催化剂和氰基乙酸酯,在微波辐射下反应,跟踪反应至取代氨基丙烯醛消失,经分离可制得2-卤代烟酸酯中间体,5-(N,N-二烃基)氨基-2-氰基-2,4-戊二烯酸酯,结构如式(Ⅱ)化合物。

3.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述取代氨基丙烯醛与氰基乙酸酯的物质的量比为1:(0.5-1.5)。

4.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述取代氨基丙烯醛为3-二甲氨基丙烯醛或3-二乙氨基丙烯醛或N,N-二丁胺基丙烯醛或N-甲基-(N–苄基)胺基丙烯醛或N-甲基-N-己基-3-氨基丙烯醛或N-甲基-N–异辛基-3-氨基丙烯醛或N-甲基-N–正辛基-3-氨基丙烯醛或N-甲基-N-十二烷基-3-氨基丙烯醛或N-十二烷基-3-氨基丙烯醛或N-十八烷基-3-氨基丙烯醛。

5.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述氰基乙酸酯为氰基乙酸甲酯或氰基乙酸乙酯或氰基乙酸正丙酯或氰基乙酸正丁酯或氰基乙酸正戊酯或氰基乙酸正辛酯或或氰基乙酸异辛酯或氰基乙酸十二碳酯或氰基乙酸十八碳酯或氰基乙酸苄酯。

6.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述的反应温度为0-200℃。

7.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述微波辐射的功率为10-1000W。

8.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述催化剂为叔丁醇钠或丙醇钠或乙醇钠或甲醇钠或三乙胺或二乙胺或哌啶或吡啶或L-赖氨酸或L-脯氨酸或L-色氨酸或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或乙醇胺或二乙醇胺或三乙醇胺或尿素或KOH或NaOH或K2CO3或Na2CO3或KHCO3或NaHCO3或CH3CO2K或CH3CO2Na。

9.如权利要求1或2所述的方法,其特征是:所述催化剂的物质的量为取代氨基丙烯醛物质的量的0.01-10倍。

10.如权利要求1所述的方法,其特征是:所述碱液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液或碳酸钾溶液或碳酸钠溶液或碳酸氢钾溶液或碳酸氢钠溶液或氨水。