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专利号: 2015101212609
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:所述以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂包括如下组分:硅胶微球载体、无水氯化镁载体、Ziegler-Natta催化剂、酯类或醚类化合物内给电子体;所述硅胶微球载体的粒径为40~200目,呈乳白色透明或半透明状;所述Ziegler-Natta催化剂中所用四卤化钛为TiCl4、TiBr4或TiI4;所述硅胶微球所占质量百分含量为1~50%,催化活性组分所占质量百分含量为1.0~20.0%;

包括如下步骤:

1)将所述硅胶微球烘干去除水分,之后对载体进行热活化处理,采用阶段性升温程序:

200℃保持2h,400℃保持2h,600℃保持2h,800℃保持2h,最高温度不超过900℃;对热活化处理后的载体直接使用或预处理后使用,预处理采用以下两种方式:a.将硅胶微球真空处理,引入有机溶剂和预处理介质,40-60℃下无水无氧浸泡静置10~50小时,反应完成后减压蒸出溶剂并真空干燥;b.将硅胶微球真空处理,引入有机溶剂和预处理介质,40-60℃下无水无氧搅拌2~10小时,反应完成后减压蒸出溶剂并真空干燥,两种方式下所述预处理介质与硅胶微球的质量比为0~5:1;预处理介质采用四卤化钛或含铝化合物Al(OR′)nR3-n,0≤n≤3,R和R′碳原子数为2~10的烷基;

2)将所述Ziegler-Natta催化剂与所述步骤1)制备的硅胶微球催化剂载体及无水氯化镁载体采用高效球磨机进行原位负载得到硅胶微球/氯化镁复合载体催化剂,制备得到的钛元素总质量分数是硅胶微球/氯化镁复合载体催化剂的1.0~3.8%。

2.根据权利要求1所述的以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:①所述步骤2)中硅胶微球/氯化镁复合载体催化剂表观形态为粉末状,内含硅胶微球载体;②以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta催化剂,催化剂活性中心稳定分布于硅胶微球/氯化镁表面、硅胶微球内部和有缺陷处;③所述步骤2)中向反应体系中加入助剂;所述助剂为内给电子体化合物。

3.根据权利要求2所述的以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:所述内给电子体化合物为二醚和/或羧酸酯化合物。

4.根据权利要求3所述的以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:所述内给电子体化合物是9,9-二(甲氧基甲基)芴和邻苯二甲酸二丁酯中的至少一种。

5.根据权利要求2~4任意一项所述的以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述助剂与所述步骤1)制备得到的硅胶微球/氯化镁催化剂中载体的摩尔比为0.05~0.6。

6.根据权利要求1所述的以硅胶微球/氯化镁为载体的Ziegler-Natta聚烯烃催化剂的制备方法,其特征在于所述球磨采用行星式球磨机,球磨机转速为300~500r/min,研磨时间为4~24h,球料比为2:1~5:1。