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专利号: 2015101112916
申请人: 武汉科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-11-28
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种双核非茂金属钛配合物,其特征在于所述双核非茂金属钛配合物记为D,其结构式为:其中:R1、R2、R3和R4为各自独立地选自下述物质中的一种:氢、硝基、卤素原子、甲基、异丙基,“→”表示配位键。

2.一种双核非茂金属钛配合物的合成方法,其特征在于所述合成方法的具体步骤是:步骤一、配体L的合成

配体L的结构式为:

其中:R1、R2、R3和R4为各自独立地选自下述物质中的一种:氢、硝基、卤素原子、甲基、异丙基;

配体L的合成:将2,2-二(4-羟基-3-氨基)苯基丙烷︰醛按摩尔比为1︰1~3在有机溶剂中混合,再加入醛的摩尔数的0.1~10%的甲酸,得到反应体系Ⅰ;将反应体系Ⅰ在20~50℃条件下搅拌2~24h,在-10~25℃条件下冷却析出固体;然后在有机溶剂中重结晶,减压抽滤,于40~80℃的真空干燥箱烘干,得到配体L;

步骤二、双核非茂金属钛配合物D的合成

将1.0~2.0mmol所述配体L溶于二氯甲烷中,在-30℃条件下加入1.0~4.0mmol的TiCl4,所得反应物体系Ⅱ;在搅拌条件下,将反应物体系Ⅱ自然升温至室温,再加入1.0~

10.0mmol的三乙胺,继续在室温条件下搅拌1~24h,除去二氯甲烷,向所得固体中加入甲苯,抽提出配合物,得到清液;转移清液,浓缩清液,向浓缩液中加入30~100mL石油醚,沉淀分离,得到粗品;再向所述粗品中加入10~50mL石油醚,洗涤除杂,抽真空干燥,得到双核非茂金属钛配合物D;将所述双核非茂金属钛配合物D采用氮气封存,待检和待用;

步骤二是在无水无氧条件下进行。

3.一种双核非茂金属钛配合物的使用方法,其特征在于所述的使用方法的具体步骤是:步骤一、在氮气或氩气气氛保护下,向反应釜中加入100mL甲苯,再加入1.0mL的浓度为1~5μmol/L双核非茂金属钛配合物D的甲苯溶液,然后加入助催化剂,助催化剂︰双核非茂金属钛配合物D的摩尔比为1000︰1~100,得到催化剂的甲苯溶液体系;

步骤二,向所述的催化剂的甲苯溶液体系中通入乙烯至饱和,在0~100℃和0.1~

10MPa条件下聚合反应0.5~1h,将反应釜放空至常压,然后用含10%盐酸的乙醇溶液终止聚合反应;

步骤三、从反应釜中放出物料,过滤,得到聚合物粗产品,先后用乙醇和蒸馏水依次洗涤;然后在40~80℃的真空烘箱中干燥至恒重,得到聚合物产品;

步骤四、称量所得的聚合物产品,计算双核非茂金属钛配合物D作为乙烯聚合的催化剂的活性;测定聚合物产品的分子量和分子量分布,测试聚合物产品的热性能。

4.根据权利要求2所述双核非茂金属钛配合物的合成方法,其特征在于所述的醛为水杨醛或为取代水杨醛。

5.根据权利要求2所述双核非茂金属钛配合物的合成方法,其特征在于所述的有机溶剂为乙醇、二氯甲烷、四氢呋喃和甲苯中的一种或两种。

6.根据权利要求3所述双核非茂金属钛配合物的使用方法,其特征在于所述的助催化剂为三乙基铝、三异丁基铝、甲基铝氧烷中的一种。