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专利号: 2014103195143
申请人: 苏州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2025-04-19
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:[1] 在无水无氧条件下,在惰性气体气氛中,将单膦单季铵盐镍(II)配合物与氮杂环卡宾溶于溶剂中,于0~45℃下反应1~4小时;然后加入三环己基膦,再于0~45℃下反应1~4小时;

所述单膦单季铵盐镍(II)配合物的分子式为:[N(C2H5)4][Ni(PPh3)X3],其中PPh3为三苯基膦,X为氯或溴;所述氮杂环卡宾的结构通式为:(RNCHCHNR)C,其中R选自叔丁基、2,6-二异丙基苯基或均三甲基苯基;

[2] 反应结束后除去溶剂,剩余物用己烷或者石油醚洗涤后,再经甲苯萃取,得到溶液;溶液经重结晶得到固体,即为含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物;

所述含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物由下列化学结构式表达:,

式中,Cy为环己基;R为叔丁基、2,6-二异丙基苯基或均三甲基苯基;X为氯或溴。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤[1]中,所述惰性气体为氮气或者氩气,所述溶剂为不含活泼氢的溶剂。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤[1]中,所述单膦单季铵盐镍(II)配合物、氮杂环卡宾、三环己基膦的摩尔比为(1~1.2)∶1∶1。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤[1]中,在无水无氧条件下,在惰性气体气氛中,将单膦单季铵盐镍(II)配合物与氮杂环卡宾溶于溶剂中,于25℃下反应2小时;然后加入三环己基膦,再于25℃下反应2小时。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤[2]中,在溶液中加入正己烷进行重结晶。

6.含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物作为单组份催化剂催化芳基格氏试剂和芳甲醚进行交叉偶联反应的应用;所述含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物由下列化学结构式表达:,

式中,Cy为环己基;R为叔丁基、2,6-二异丙基苯基或均三甲基苯基;X为氯或溴。

7.含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物作为单组分催化剂催化芳基格氏试剂和芳甲醚进行交叉偶联反应的方法,其特征在于,包括以下步骤:无水无氧条件下,在惰性气体气氛中,冰水浴条件下,将催化剂、四氢呋喃、芳基格氏试剂和芳甲醚混合均匀,于

25~55℃搅拌反应10小时,用去离子水终止反应;反应物经萃取,再经层析柱分离提纯,得到产物;所述含三环己基膦的单膦单氮杂环卡宾镍(II)配合物由下列化学结构式表达:,

式中,Cy为环己基;R为叔丁基、2,6-二异丙基苯基或均三甲基苯基;X为氯或溴。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:芳甲醚和芳基格氏试剂的摩尔比为1∶(1~

2);催化剂的用量是芳甲醚的1~5mol%。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:当芳甲醚为萘甲醚时,芳基格氏试剂与萘甲醚的摩尔比为1.5∶1,催化剂的用量是萘甲醚的1mol%,反应温度为25℃;当芳甲醚为苯甲醚时,芳基格氏试剂与苯甲醚的摩尔比为1.5∶1,催化剂的用量是苯甲醚的5mol%,温度为55℃。