1.一种α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特征在于所述方法 是以相应的不饱和烃或芳烃为原料,以酰亚胺为催化剂,以偶氮二 异丁氰或过氧化苯甲酰为引发剂,在有机溶剂中与氧气进行氧化反 应,经脱水剂脱水,分离纯化得到所述的α,β-不饱和酮或芳酮; 所述氧气来自于空气或富氧空气或纯氧;
所述酰亚胺为下列之一:①N-羟基丁二甲酰亚胺、②N-羟基顺丁烯 二甲酰亚胺、③N-羟基邻苯二甲酰亚胺、④N-羟基-2,3-萘二甲酰亚 胺;
所述有机溶剂为下列之一或其中两种以上任意比例的混合物:①含 1~4个碳原子的卤代烃、②含1~7个碳原子的酯,不包括只有1 个碳原子的情形、③含3~10个碳原子的酮、④含2~6个碳原子 的醚、⑤碳原子数为5~6的饱和烃;
所述脱水剂为硫酸亚铁与吡啶或三乙胺的混合物;
所述α,β-不饱和酮或芳酮结构式为下式之一:
所述相应的不饱和烃或芳烃结构式为下式之一:
式中R1为氢、或含1~6个碳原子的烷基、或含2~4个碳原子的 酰基、或苯甲酰基或苯磺酰基、或含1~6个碳原子的硅烷基;
R2为氢、或含1~10个碳原子的烷基;
R3为含1~10个碳原子的直链烷基;
R5为氢、或含1~6个碳原子的烷基;
R6、R7各自独立为氢、或含1~6个碳原子的烷基、或苯基。
2.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述有机溶剂为下列之一或其中两种以上的混合物:二氯甲 烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三 氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸 丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸甲 酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丙酮、丁酮、环 戊酮、环己酮、甲基丙基酮、乙醚、丙醚、异丙醚、石油醚。
3.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述有机溶剂为沸程30~120℃的石油醚。
4.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述有机溶剂为下列之一或其中两种以上的混合物:①乙酸 乙酯、②丁酮、③丙酮、④乙醚、⑤石油醚、⑥四氢呋喃、⑦1,1- 二氯乙烷、⑧1,2-二氯乙烷。
5.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述不饱和烃、催化剂、氧气物质的量之比为1:0.1~4.0: 1.0~1000,所述有机溶剂质量为催化剂质量的1~100倍。
6.如权利要求5所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述不饱和烃、催化剂、氧气物质的量之比为1:0.2~0.5: 1.0~10.0,所述有机溶剂质量为催化剂质量的10~15倍。
7.如权利要求1~3之一所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方 法,其特征在于所述氧化反应条件为20~150℃下反应1~24小时。
8.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述方法如下:(1)将物质的量之比为1:0.2~0.5的不饱和烃或芳烃和催化剂, 以及质量为催化剂质量0.01~0.5倍的引发剂偶氮二异丁氰, 加入质量为催化剂质量10~15倍的乙酸乙酯与丁酮体积比 1:1的混合溶剂中,升温到70~100℃,持续通入空气,反 应12~18小时;
(2)反应液冷却至0℃,过滤回收催化剂,加入质量各自为不饱 和烃或芳烃质量的0.1~1倍的吡啶和硫酸亚铁,升温至70~ 100℃,搅拌24小时,滤液用稀盐酸洗涤,蒸去溶剂,再经 蒸馏或重结晶,即得所述α,β-不饱和酮或芳酮。